Способ получения натриевых солей моносульфокислот диметилили -диэтиланилина

Союз Советских Социалистических Республик(51)М, К,г С 07 С 143/.58/ С 09 В 43/02 с присоединением заявки Нов Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 050580, Бюллетень М 917 Дата опубликования описания 050580(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ МОНОСУЛЬФОКИСЛОТ Ю( Б-ДИМЕТЩ - и Н-ДИЭТИБАНИБйНА карбоната натрия. Выход целевого продукта при этом составляет 99,4 с содержанием метаиэомера 81 (2,Недостатком этого способа является невысокое содержание метаиэо-. мера в целевом продукте.В литературе неизвестен способ получения натриевых солей моносульфокислот как Б, Н-диметиланилина, так и Ы, Н-диэтиланилина с высоким содержанием метаиэомера.Цель изобретения - повышение содержания метаизомера в целевом продукте (натриевых солях моносульфокислот Н Б-диметил- и Б Н-диэтиланилина).Поставленная цель достигается тем, что Н, Н-диметил- или Н,В-диэтиланилин или,ихбисульфаты подвергают сульфированию 30-65-ным олеумом с последующей изомериэацией полученных сульфокислот под действием-излучения в среде 85-95- ной серной кислоты при 145-155 С иО выделением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором карбоната натрия.Предпочтительным является использование в процессе иэомеризации Изобретение относится к получению натриевых солей моносульфокислот Б, Н-диметил- и М, М-диэтиланилина, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов при производстве красителей и лекарственных веществ.Известен способ получения натриевых солей моносульфокислоу Б Н- диметиланилина сульфированием Н Н -диметиланилина 30-ным олеумом1при 20 оС с последующим нагреванием реакционной смеси до 60 ОС в присутствии сернокислой ртути и выделением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором карбоната натрия. Выход целевого продукта составляет 98 с содержанием метаизомера 77 1).20Недостатком известного способа является невысокое содержание метаиэомера в целевом продукте.Известен способ получения натриевых солей моносульфокислот Н,Б-диэтиланилина сульфированнем бисульФата Н Н-диэтиланилина 60-65-ным олеумом при, 20-60 ОС с последующим выделением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором-излученкя с дозой 15-30 Мрад имощностью дозы 1-1,5 Мрад.Процесс осуществляют прибавлениемЫ ы -диалкиланилина к 30-ному или60-ному олеуму при 20-60 оС и перемешиванием в течение часа при 60 С,Затем реакционную смесь ныливают вхолодную воду и облучают-излучением при 1500 С, разбавляют холоднойводой и нейтрализуют мелом. Растворотфильтровывают от осадка солей,фильтрат обрабатывают раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции, вновь фильтруют и упариваютдосуха,Получают целевой продукт с выходом 97-99 с содержанием метаизомера 85-97,П р и м е р 1. К 500 г 30-ногоолеума при перемешивании прибавляют77 г ы и-диметиланилина с такойУскоростью,чтобытемпература не поднималась выше 600 С, Затем реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 60 оС 1 ч, после чего выливают н бб мл холодной воды. Полученный водносернокислотный растворИ Ы -диметиланилинсульфокислот об(лучают под действием-излученияСоб 0 при 150 С и мощности дозы1,2 Мрад/ч дозой 30 Мрад,после чегосмесь выливают в 2 л холодной нодыи нейтрализуют мелом.Осадок гипса и основных солейотфильтровывают, а фильтрат обрабатывают раствором карбоната натриядо слабсщелочной реакции, вновь отфильтровывают от карбоната кальцияи раствор упаривают досуха. Получают15,5 г натриевых солей сульфокислотИ, ы-диметиланилина (96 от теории)с содержанием метаизомера 97,3 отобщего количества изомерных Х,ы-диметкла.нилинсульфокислот.П р и м е р 2, К 500 г 30-ногоолеума при перемешивании прибавляют77 г М Ы-диэтиланилина с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60 оС. Затем реакционнуюсмесь выдерживают при перемешиваниипри 60 С 4 ч, после чего выливаютв 67 мл холодной воды, Полученныйводносернокислотный раствор И,ы-диэтиланилинсульфокислот облучают поддействием-излучения СоЬО при1500 С и мощности дозы 1,2 Мрад/чдозой 30 Мрад, после чего смесь выливают н 2 л холодной ноды и нейтрализуют мелом.Осадок гипса и основных солейотфильтровывают, а фильтрат обраба.5 10 15 Ю 25 ЗР 4 О 45 50 55 тывают раствором карбоната натриядо слабощелочной реакции, вновь отФильтровынают от карбоната кальция,и раствор упаривают досуха. Получают 114 г натриевых солей сульфокислот Б, ы-диэтиланилина (96,4 оттеории) с содержанием метаизомера98,5 от общего количества изомерных И, Ы-диэтиланилинсульфокислот.П р и м е р 3, 100 г бисульфатаН, И-диметиланилина вносят при пере мешивании и охлаждении в 200 г 6065-ного олеума с такой скоростью,чтобы температура не превышала 20"С.Далее реакционную смесь нагреваютдо 60 С и выдерживают при перемешивании 1 ч, после чего выливают в50 мя холодной воды. Полученныйводносернокислотный раствор Ы,И-диметиланилинсульфокислот облучаютпод действием-излучения Со 40при 150 оС и мощности дозы 1,2 Мрад/чдозой 25 Мрад, после чего выливаютв 1,6 л холодной воды и нейтрализуютмелом.Осадок гипса и основных солейотфильтровывают, а фильтрат обрабатывают раствором карбоната кальция и раствор упаривают досуха. Получают 98,3 г натриевых солей сульфокислот И,й-диметиланилина (97 оттеории) с содержанием метаизомера97,5 от общего количества изомерных И,И-диметиланилинсульфокислот.П р и м е р 4. 100 г бисульфатаИ,И-диэтиланилина вносят при перемешинании и охлаждении в 250 г бО 65-ного олеума с такой скоростью,чтобы температура не превышала 200 С.Далее реакционную смесь нагреваютпри 60 оС 2 ч, после чего выливают в63 мл холодной воды, Полученный водносернокислотный раствор М,И-диэтиланилинсульфокислот облучают действием-излучения Со 0 при 150"С и мощности дозы 1,2 Мрад/ч дозой 20 Мрад,после чего смесь выливают н 2,2 лхолодной воды и нейтрализуют мелом.Осадок гипса и основных солейотфильтровывают, а Фильтрат обрабатывают,раствором карбоната натриядо слабощелочной реакции, вновь отфильтровывают от карбоната кальцияи раствор упаривают досуха. Получают 992 г натриеных солей сульфокислот И, Н-диэтиланилина (98 оттеории) с содержанием метаизомера98,7 от общего количества изомерных И, И-диэтиланинилсульфокислот,Результаты опытов представленыв табл. 1, 2, 3 и 4,732255 Таблица 1Изомерный состав натриевых солей моносульфокислотВ,И-диметиланилина,полученных путем сульфированияЮ И-диметиланилина 30-ным олеумом с последукщейизомеризацией И, И-диметиланилинсульфокислот поддействием-излучения Доза Мрад ара,5 1 2 6 88,5 93,4,150 150 2,7 97/н-диэтиН-диэтиэомеризаействием состав натриевых солей мо анилина, полученных путем анилина 30-ным олеумом ией М,И-диэтиланилинсульф-излучения 1,5 98,511,0 89,0 аблицаосульфокислотсульфированияпоследующейкислот под од, В,аизомера асчете на тый ди- ланилин),4 98,6 11,0 89,0 1,6 98,4 95,1 20 1,2 155 86,1 30 1,2 155 94,9 20 1,5 150 85,9 1,5. 30 150 94,6 150 85,8 150 30 94,9 Таблица 3 Изомерный состав натриевых солей моносульфокислот М,И -диметиланилина,полученных путем сульфирования бисульфата Й,й -диметиланилина 62-ным олеумом споследующей изомеризацией Й,Й -диметиланилинсульфокислот под действием-излучения 85,0 11 7 94,50732255 10 Таблица 4 Иэомерный состав натриевых солей моносульфокислот В,В-диэтиланилина,полученных путем сульфирования бисульфата В В-диэтиланилина 62-ным олеумом с последукщей изомеризацией В, В-диэтиланилинсульфокислот под действием-излучения ход,таизомерарасчете наятый бисульт диметилилина 5,2 93,50,2 98,8 ,6 95,4 ,1 98,9 9 15 93 0 4,5 1,5 деленкойбонат ормула изобретени о продукта обработсмеси раствором кар п.1, о т л ичто в процессзуют-излучи мощностью аюизоие с инфоаниесвиде143/свиде07 С Источнике во внимвторское8, С 07 Свторское4, кл. С мации,ри экспельство581965ельство43/48,инят 1. 2967 2. 326195 Подо комитета СССй и открытийРаушская наб.,3/2 ТиражИПИ Государственно о делам изобретен 35, Москва, Ж,ое акаэ 15 ЦНБ4/ од, ул.Проектная,4 енто,илиал ППП 1. Способ полу ,солей моносульфок или В,В-диэтилани ю щ и й с я тем, вышения содержани целевом продукте, ВВ-диэтиланилин подвергают сульфи олеумом с послед полученных сульфо ем-излучения в серной кислоты п чения натриевых ислот В, В-диметиллина, о т л и ч ачто, с целью поя метаизомера вВ В-диметил- или или их бисульфат рованию 30-65-ным ующей изомериэацией кислот под действисреде 85-95-ной ри 145-155 С и выием целевореакционнойа натрия,2, Способ поийся тем,еризации исполозой 15-30 Мрад