Способ получения цис-1, 4-полиизопрена

б 90025П р и м е р 2. Полимеризацию иэопренапроводят так же, как в примере 1. При достиже.нии вязкости раствора цис.1,4-полиизопрена визопентане 40 Пз, т.е. конверсии 50% в неговводят 15 мас%. (считая на весь раствор) эфи.о- ра Д(смесь перфторбутилпропилового эфи.ра и перфторпропилтетрагидрофурана). Вязкостьт. раствора цис,4.полиизопрена падает до 1 Пзпри температуре 20 С и при этом не происходит10 разрушения катализатора.П р и м е р 3, Готовят 25% ный растворд изопрена в изопентане. После добавления ката.лизатора проводят полимеризацию изопрена. при 100 С. При достижении концентрации цис.1,4-полиизопрена в изопентане 0,8 мас.% (конвер.сия изопрена 3%) по хроматографу вводят пер.фторциклобутан в количестве 20 мас.% (считаяна раствор). В результате введения указанногоосадителя вязкость раствора падает до 2 Пз и20 после достижения 90%-ной конверсии изопренавязкость раствора цис,4 полиизопрена остает.С ея на том же уровне. Сущность способа заключается в следуюнем В раствор изопрена в изопентане с концентра. цией 10 - 60 мас.% вводят комплексный катализатор - продукт взаимодействия четыреххлорис того титана и триизобутилалюминия или его ком плекса с электронодонормным соединением в к личестве 0,3 - 2 мас.% в расчете на мономер. Ход полимеризации контролируют каким-либо извес ным методом, например, хроматографически по содержанию изопрена и изопентана в газовой фазе или по тепловому эффекту реакции. По бостижении конверсии изопрена 3 - 50 мас.% в п лимеризат вводят галоидное соединение в коли честве 7 - 20 мас.% в расчете на полимеризат. При этом вязкость полимеризата резко уменьшается, что можно наблюдать с помощью виско эиметра,.однако процесс полимеризации продол жается и, конверсия изопрена достигает в течение 0,1 - 35 ч 90-95%, после чего проводят деэактивацию катализатора, выделение и сушку полимера. Скорость полимеризации регулируюттемпературой полимеризации в пределах 0 - 100 и дозировкой катализатора, Поскольку молекуляр. ная структура получаемого цис,4.полиизопрена25 " определяется условиями проведения полимеризации (концентрация мономера, дозировка катализатора, температура полимеризации, степень кон. версии мономера), количество вводимого галоидного соединения можно регулировать в зависимости от этих условий в пределах 7 - 20 мас.% в рас 30 чете на полимеризат таким образом, чтобы сни. жение вязкости полимеризата не сопровождалось фазовым переходом.Введение галоидного соединения на начальной стадии реакции полимеризации иэопрена, т.е, при З 5 степени конверсии его ниже 3% нецелесообразно, " таккак приводит к снижению растворимости получаемого цис.1,4-полиизопрена.П р и м е р 1 (контрольный). Готовят40 20 мас,%-ный раствор иэопрена в н-бутане при температуре - 5 С. К раствору добавляют ката. лизатор - продукт взаимодействия четыреххло. ристого титана и трииэобутилалюминия. Осуществляют полимеризацию изопрена (в виде суспен 45 зии) в н.бутане при температуре 0 С. Конвер. сия изопрена составляет 50%. Данные по услови. ям полимеризации изопрена и характеристика получаемого цис,4-полиизопрена приведены в табл. 1 (и для следующих примеров). П р и м е р 4. В 30%-ный раствор изопрена в изопентане вводят катализатор и осуществляют полимеризацию при 0 С, После достижения конверсии изопрена 40%.ная вязкость раствора 1,4. полиизопрена составляет 7,0 Пз, В раствор цис,4-полиизопрена вводят фреон.12 (СС 1 Р) в количестве 7 масс.% (считая на раствор). Вязкость раствора падает до 3 Пз. П р и м е р 5. В 50%.ный раствор изопрена в изопентане вводят катализатор и осуществля. ют полимеризацию при 20 С. При достижении вязкости раствора 15 Пз (сухой остаток 10 мас,% в раствор вводят перфторбутилпропиловый эфир в количестве 10 мас.% (считая на раствор), Вяз. кость раствора уменьшается до 1 Пз, а процесс полимеризации изопрена продолжается, и при этом наблюдается незначительное увеличение вяэ. кости до 3 - 4 Пз.П р и м е р 6. Полимеризацию изопренаве. дут так же, как в примере 5, но вводят перфтор. пропилтетрагидрофуран. Вязкость раствора сос. тавляет 50 Пз.Условия полимериэации изопрена и физико- химические свойства получаемого цис.1,4.полиизопрена приведены в табл. 1.69005 Таблица 1 водимое 1 Кол.вс 1 Степень 1 Вязоедине вводи.:,конвер- кость ние,мого, сии изо- поли.соеди- прена ери. 11 ри мер Концентрация изопре. Температура полимеризации,Раство. Содер- жание Характе.ристичес. ая вяэИндекснабуха.ния римостьцис 1,4 полиизопрена,% а, масс.% ль. фрак. ции,% сть ри вве- Ьата,ренин Пэ0 0 . 156 4 2 2 9 Г 1 ерфторциклобутанФреон 1 гОО 193 4 40 3 97 1520 4 99 13 2 0 3;5 20 Перфтор.бутил про лиловый эфир 5 3 96 0 20 Пер фтор Опропилтетрагид.рофуран П р и м е р 7. В 30% ный раствор иэопрена в изопентане вводят катализатор и осущест-вляют полимеризацию при 0 С. После достижсния конверсиии изопрена 45%.ная вязкостьраствора цис,4-полиизопрена составляет 75 Пз.В раствор цис,4-полиизопрена вводят фреон 22(СНС 1 Р 2) в количестве 8 мас.% (считая на раствор). Вязкость раствора падает до 4 Пэ. аП р и м е р 8, Полимеризациюизопренаосуществляют так же, как в примере 7, но вводят фреон.114 (С 2 С 12 Р 4). Вязкость раствора па. дает до 4 Пз,П р и м е р 9. В 30%-ный раствор изопре. 5 она в иэопентане вводят катализатор и осуществляют полимеризацию при 20 С, При достижении вязкости раствора 37 Пэ (сухой остаток 15 мас,%) в раствор вводят фреон.216 (Сз Р,С 1,в количестве 10 мас.% (считая на раствор). Вяэ.кость раствора падает до 2 Пз, Процесс полимериаации изопрена продолжается, при этом вяз.кость увеличивается до 6 Пз.П р и м е р 10. Полимеризацию изопренаосуществляют так же, как в примере 9, но вво.дят фреон.31-10(С 4 Е, О) в количестве 20 мас,%(считая на раствор). Вязкость раствора пацаетдо 1 Пз. При этом полимеризация иэопрена продолжается. Вязкость раствора увеличивается до5 Пз.Условия полимеризации изопрена и физико.химические свойства получаемого цис.1,4-полиизопрена, приведенные в примерах 7 - 10 и 11,сведены в табл. 2,690025 Составитель Н, КотельниковаРедактор Е, Виноградова Техред Н.Бабурка Корректор О. Билак Тираж 585 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 5905/22 Филиап ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 9Таким образом,;,пособ позволяет изменитьсодержание гель. фракции в конечном продуктеи упростить процесс выделения полимера. 5Формула изобретения Способ получения цис.1,4-полиизопрена по.лимериэацией изопрена в среде углеводородногорастворителя в присутствии комплексного ка. 0тализатора, содержащего продукт взаимодействиячетыреххлористого титана и триизобутнпалюми.ния с последующим выделением полимера, о т.л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьше.ния содержания гель. фракции в конечном продукте и снижения энергозатрат нг стадии выделения, в качестве углеводородного растворителяприменяют иэопентан и процесс полимеризациипроводят в присутствии 7 - 20 мас.% от полимериэата соединения, выбранного из группы, вклю.чающей перфтопбутилпропиловый эфир, перфтор.пропилтетрагидрофуран, их смесь, перфторциклобутан и фреоны вводимого в полимериэат приконверсии изопрена 3-50 мас.%.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Японии У 67367, кл. 26 В 211,опублик. 1967,2. Патент Великобритании Иф 872283,кл, 2 (6) Р, опублик. 1961 (прототип).