Способ получения изображения

ОП ИСАЙ И ЕизоБеИТЯНилК ПАТЕНТУ Союз Соватскитт Социалистнчесеа Республик(33) Великобритан осударстеенный кометеСоаета Мнннстроа СССРоо делам нзобретеннйи открытнй(45) Дата опублико 4 22) Авторыизобретения Иностранцыман, Лео Пьер Деби и Жюль Робер Берандсан(Бельгия) миль Алек Иностранная Фирм) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОБРАЖЕНИЯ ОНН -С- КНОН2йНОН НОКНИзобретение относится к способу полученияизображения нн высококонтрастных галогенидосеребряных материалах и может быть использованов фотографической промышленности,Известен способ получения иэображения нафотографическом материале, состоящем из подложки, .гидрофильногот промежуточного слоя,галогенсеребрянного эмульсионного слоя, содержащего, мол. ь: хлорид серебра 50-90, бромид серебра 5-50 и йодид серебра 0-5, и гидрофильногоколлоидного защитного слоя, путем экспонирования, проявления в растворе, содержащем гидрохинон в качестве единственного проявляющего соединения, закрепления и примывки материала 11.Недостатком известного способа полученияизображения на указанном высококонтрастномфотографическом материале является невысокоекачество получаемого на нем изображения,Целью изобретения является создание способаполучения изображения на фотографическом мате.риале, позволяющего увеличить контрастность.Цель достигается путем введения в эмульсионный и/или гидр офильный промежуточныйслой, и/или ГидрофильныЙ коллоидный слой известного фотографического материала гидрохинона и проявления данного фотографического материалав проявителе при рН 9-12, содержащем гидроксиламиновое соединение общей формулыЙЙНОН 5где й - Н, алкил, замещенный алкил, арил илизамещенный арил, в количестве 0,5-50 г на 1 л раствора, а после проявления обработки стабилизирующим раствором, содержащим тиоцианат калия или аммония.ОПримерами гидроксиламиновых соединенийявляются гидроксиламин, Й - метилгидроксиламин, й - зтилгидроксиламин й - пропилгидроксиламин, Й-у- сульфопропилгидроксиламин, й - а - карбоксипропилгидроксиламин, й - изопропилгид. броксиламин, й - фенилгидроксиламин, а - гид.роксиламин - 11 - фенилпропионовая кислота, й - и .карбоксифенилгидроксиламин, й - и - метоксифе.нилгидроксиламин Й - м - сульфофенилгидроксил амин иГтщроксиламиновое соединение может присутствовать в щелочном растворе и/или в фотографическом материале,Щелочной проявительиьй активатор обычносвободен от гидрохинонов ого проявляющего. реагента, Однако когда обрабатывающая среданеоднократно, используется для обработки последующих элементов, она может содержать по про.шествии некоторого времени небольшие количествагидрохнноиа, который продиффундировал из элемента в обрабатываемую среду,В соответствии с предпочтительным вариантомгидрофильньй коллоидньй промежуточньй слой,например слой желапГны, располагают между подложкой и светочувствительным слоем галоидосеребряной эмульсии материала.Такой гидрофильньй коллондный промежуточный слой имеет вес 2.10 г гндрофильного коллоида (желатины) на . кв.м.Гидроксиламиновые соединения могут исполь эрзоваться в широко меняющихся количествах. Взависимости от конкретНого применяемого соединения, они используются в количестве приблизительно 0,5 - 50 г на 1 л щелочного проявительного активатора. При использовании в самом фотографичес э 5ком материале они применяются в количествах от50 мг до 1 г на кв,м.Галогениды серебра диспергнруип в гидрофильногоных коллоидных материалах, используемых в ка.честве связующих, которые включают желатин, ЗОколлоидон, гуммнарабик, казеин, зеин, производные эфиров целлюлозы, такие как алкильныеэфиры карбоксилированной целлюлозы, гндроксиэтилцеллюлоза, карбокснметиэГгндрокснэтнлцел.люлоэа, альгиновую кислоту, поливнниловьй спирт Э 5и другие синтетические смолы, хорошо известные вэтой области техники, В качестве гидрофильногоколлоидиого свяэуннцего предпочтительно используют желатин. Связуяпцие агенты для э мул ь.сионного слоя могут также включать дисперги цроваиные полимеризованные в ипил ьные соедн.пения. Они включают воднонерастворимые поли.меры алкилакрнлатов н метакрилатов акриловойкислоты, сульфоалкилакрилатов или метакрилдтов,иитерполимеры алкилакрилатов с акриловыми с;5кислотами, акрилонлоксиалкилсольфоновых кислот, ацетоацетоксиалкилакрилатов, таких как 2 .ацетоацетоксиэтилметакрнлат и тому подобные.Эти соединения могут быль подобным же образомвключены в отдельныйслой фотографического 50элемент. Виниловые полимеры могут быть использованы .в концентрации 20-80, предпочтительно50 вес.%, в 1 эасчете на вес связующего агента.Галоидосеребряные эмульсии, в которых связующий агент содержит диспергированное полиме. 55ризованное винильное соединение, обеспечиваютособенно хорошие результаты в отношении устра.кения растекания полос н искажения точек.Галоидосеребряные эмульсии могут быть химически сенсибилизированы при осуществлении 60 Выэ 1 эевзиия В присутствии небольших колнчес ГВсеро-содержащих соединений, таких как аллил.тиоцианат, аллилтиомочевина, тиосульфат натрия ит,п. Эмульсии. могут быть также сенсибилизированы с помоною восстановителей, например сое.динеиий олова и небольших количеств соединенийредких металлов, таких как соединения золота,платины, палладия, иридия, рутения и родня.Эмульсии могут применяться без спектральнойсенсибилизации, однако; спектральная сенсибили.зация их в соответствии с хорошо иэвестнымн вэтой области техники методами для обеспеченияорто-сенсибилизации или панхроматической сенсибилизации придает эмульсиям улучшенные характе.рнс тики. Применяемыми сенсибилизато рамиявляются, например, цеанины, мероцианины,комплексные (трехядерные) цианнны, комплексные (трехядерные) мероцнаннпьГ стиральные красители, оксональныекрасители н т.п.Галоидосеребряпьй эмульсионный спой и/нлидругие гндрофилыГьГе коллоидные слон высококонтрастного фотографическото материала могуттакже содержать обычные добавки, напримерпластифнкаторы, средства для улучшения нанесения, агенты подавления пяГнообразования, вуалеподавляющие соединения и стабилизаторы эмуль.сни, например аэанндены, такие как 5 - метил - 7гидрокси - 3 - 1 риазоэиэ (1,5 - а) пнрнмиднн, нотвердители, такие как альдепщные, щпримерформальдегид, мукохлорная кислота, глутаральдегнд (бис/кнсльй сульфит натрия), малеиновьйальдегнд, аэиридины, производные диоксана иоксиполисахариды, з 1 акже соединения, предва.ряющне огверждающий агент, которые преобразуютсвободно в эффективный отвардитель только вщелочной среде,ПолиоксиалкиленовьГе соединения могут прнсутствовагь илн в материале, н /илн в проявитель.ном активаторе. Эти полноксиалкиленовые соеди.пения хорошо известны и включают любое полимерное соединение, содержащее цепочку полиалкнленоксида, например полнэтнленгликоль, пред.почтительно имеГощий молекулярньй вес порядка1500 и выше, и другие соединения окиси этилена,Полиэтнленоксидные соединения могут присутствовать в проявительном активаторе в коли.честве 0,1 . 1 Г/л, При использовании в материале,либо в галоидосеребряном эмульсионом слое, либов прилагающем водопроницаемом нечувствительном слое, они используются в количествах 0,0101 г на 1 моль галогенида серебра.Возможно использование в дополнение к поли.оксиалкиленовому соединению й - винил - 2 ннрролидонового полимера илн сополимера, включая его аддитивные комплексы с йодом. Эти й .впнпн - 2 . пирролидоновые полимеры или сополимеры могут использоваться в слое га;лидосе.ребряной эмульсии или в другом гидрофильномколлоидном слое в водопроницаемой взаимосвязис змульсионным слоем наряду с воэможностью нхприсутствия также ы в щелочном проявительномактиваторе,Лорошо известно улучшение качества прииспользовании в материале или в предназначенномдля него обрабатывающем растворе ониевых илиполиониевых соединений, предпочтительно типааммония, фосфония, и сульфония или их смеси,Конкретными ониевыми соединениями являются,например, додецилтриметиламмоний д - толуолсульфонат, нонилпиридинийперхлорат, 1 - м . нитробензилхинолинийхлорид, 1 - додецилпиридинийхлорид, й,й - тетраметиленбиспиридинийхлорид,й,й - гексадекаметиленбиспиридинийхлоридцу 1 . гексадекаметнленбиспнридинийперхлорат, я-нонилдиметилсульфонии - п - толуолсулыронат,тетраметиленбистризтилфосфонийбромид, лаурилтриэтилфосфонийбромид, ониевые полиоксиалкиленовые соли, например полиоксиалкиленбиспиридиниевые соли, в том числе 1,1 . (этилен - три (оксиэтилен)( бис пиридиний - я - толусульфонат ит.п.Галоидосеребряные эмульсии могут быть нанесены на множество подложек. Типовыми подложками являются пленки нитрата целлюлозы, эфирацеллюлозы, полнвинилацетапя, полистирольная,полнэтилентерефталатная и аналогичные пленки изполимерных,материалов, а также стекло, бумага итому подобное. Подложки, подобнье бумаге снанесенными а - олефнновыми полимерамн, вчастности полимерами а . олефинов, содержащихдва или большее число атомов углерода, примерамичего являются полиэтилен, полипропилен, этиленбутиленовые сополимеры и г.п., также могут использоваться. фМатериал может содержать все обычные слои,используемые в галоидосеребрянных материалах, втом числе подслои, фильтровые слои, по-лощающиеультрафиолетовые лучи, антистатические слои, защитные поверхностные слои и т.п,Щелочной состав для осуществления проявления экспонированного материала может содержатьвсе виды ингредиентов, обычно используемых влитотипных проявителях, например загустители, втом числе карбоксиметилцеллюлозу, соединения,высвобождающне галогенидные ионы, напримербромид калия, полиоксиалкиленовые соединения,М винил - 2 - пирролидоновые полимеры исополимеры, и ониевые соединения, рассмотренныевыше, предохранительные вещества, напримерметабисульфат калия, натрнйформальдегидныйкислый сульфит, и триэтаноламинсульфит, водоумягчающие, реагенты, например полифосфаты ипроизводные этилендиамина, тетрауксусную кисло.ту, агенты улучшения смачивания и т.п. Предохранительные вещества для проявляющих реагентов могут быть также включены в гидрохинонсодержащий материал, Полиэтиленгерефталатную подложку покры. вают желатиновым слоем, содержащим гндрохинон в соотношении 8 г желатина и 1,77 г гидрохинона на 1 кв.м. Желатиновый слой покрывают желатиновой хлорбромойодидносе ребрянной эмульсией (88,8 мол% хлорида, 11 мол.% брома и 0,3 мол.% йодида) таким путем, чтобы количество галогенидов серебра на 1 кв.м. было доведено до величины, соответствующей 6 г нитрата серебра. Галоидосеребряный эмульсионный слой затем покрывают желатиновым слоем для снятия напряжений в соотношении 0,3 г желатина на 1 кв.м. Светочувствительный материал был разделен нанесколько полос для испытания. В идентичных условиях каждая полоса была экспоннрована через ступенчатый клин с постоянной 0,15 и обработана при 25 С в течение увеличивающихся промежутков времени в одном из следующих активирующих О составов А,Ви С, г:Состав А 100 1 1 12Безводный карбонат натрияБромид калияВода до, лГидроокись натрия, до рН Состав ВТот же самый, что и в случае состава А, но 50 содержит в дополнение 5 г пщроксиламинсульфата,Состав СТот же самый, что и в случае состава А, носодержит в дополнение 10 г гилроксиламинсульфата.Проявленные полосы затем закрепляют, промы.лают н высушивают обычным путем.Результаты приведены в табл.1. ьПосле проявления материал может быть закрен.лен обычным путем, например, с помощью водо- растворимого тиосульфита и затем подвергнут промывке, или он может быть обработан стабилизи рующим раствором, содержащим агент, способныйпреобразовывать неэкспонированный галогенид серебра в существенно нечувствительные к свету комплексы, которые не требуется удалять промыванием, например тиоцианат калия и аммония. В 1 О альтернативе проявленный материал может бытьобработан стабилизирующим и закрепляющим раствором.Обработка экспоннрованного фотографического материала может производиться в автоматическом аппарате, в котором экспонированный материал транспортируется с практически постоянной скоростью через обрабатывающие блоки. Если необходимо, блок экспонирования может быть сое.динен с обрабатывающими блоками аппарата.20,8 Пример 3,Материал 1. Полиэку покрывают желатингидрохимои в соотношегидрохинона на 1 кв,м. льсией чество расче. тилентерефт вым слое нии 2,85 г тную подложсодержащим латина и 0,8 г6 О Под градиентом на начальном участке пони. мается средний градиент, измеренный между плотностью 0,1 и 1 выше вуали,Приведенные выше результаты, полученные с использованием проявительного активирующего раствора с очень простым составом ясно показывают, что в соответствии с изобретением возможно получение характеристической кривой с коротким начальным участком и высоким коэффициентом контрастности. П р и м е р 2, фотографический материал ,приготавливают как описывалость в примере 1, и разделяют на несколькэ полос для испытания, В идентичных условиях полосы бьши экспонированы через ступенчатый крин с постоянной 0,15 и обра. ботаны при 25 С в течение увеличивающихся промежутков времени в проявительно-активациониомрастворе со следующим составом:20 Безводный карбонат натрия, г 00Гидроокись натрия, г 5Триэтаноламинсульфит, мл 10Полиэтиленгликопь (мол. вес. 4000)Бромид калия, г О,Ь25 1,1 - (Этилен - трисоксиэтилен) биспиридиний - и - толуолсульфонат, мг 100Вода, л доГидроокись натрия, рИ, до 2К которому было добавлено одно из гидроксил.аминовых соединений, перечисленных в приведен.Онои ниже таблице в заданном количестве.Проявленные полосы закрепляют, промывают ивысушивают обычным путем.Полученные результаты представлены в табл. 2. Желатиновыи слои покрывают эму согласно примеру 1 таким путем, что коли галогенида серебра на 1 кв.м. соответствует в те на нитрат серебра 10 г. Слой галлоидосеребряной эмульсии эат15 100 10 10 1,5 2,5 2,5 Составиаель В. МатросовТехред А.Демьянова Редактор Т. Девико коррек(ор А.жовани Заказ 2952/702 Тираж 574 П ошикнос ЦИИИПИ Государсиьенноо комитеа Совеа Л 1 инисПов П( Р но делам иибрсений и открыий 1) 3035, Москва, Ж 35, Рауьнская наб, д. 4/5Филиал П 1 П "Пален ", г. Ужгорц, ул. Проекная, 4 9покрывают желатнновым слоем для снятия напря.жений. содержатцам гидрохинон в соотношении1,4 г желатина и 0,8 г гидрохинона на 1 кв.м,Матерйщ 2. Материал 2 был приготовленточно тем же путем, что н материал 1 с тем толькоразличием, что в нервом желапаовом слое неприсутствовало никакого гидрохинола и что желатнновьй слой для снятия напряжений содержит1,6 г гидрохинона на 1 кв.м,Оба материала были проэкспонированы прииспользовании освещения фольфрамовой лампойнакаливания через ступенчатьй клин и серьй контактньй экран.После экспонирования материалы проявляют втечение 30 с при 30 С в следующем проявительно-активирующем растворе, содержащем, г:Карбонат натрияБорная кислотаГидроксиламиносупьфат Формула изобретения 1. Способ получения изображения на фотографическом материале состоящем из подложки гидрофильного промежуточного слоя, галогенсеребряного эмупьсионного слоя и гидрофипьного коллоидного защитного слоя, путем экспонирования, проявления, закрепления и промывки мате. риала, о тли ча ющи й с я ем, что, с целью увеличения контрастности получаемого изображения, в эмульсиониьй и/или гидрофильньй промежуточньй слой, и/или гидрофипьный коплоидньй слой вводят гидрохинон и проявление осуществляют в 10Тетранатриевая соль ЭДТУК(этнлен 7 Пта мнитетрауксуснойкислоты)Бромнд калияПолиэтиленгликоль (мол,вес, 4000)Вода, до лГидроокись натрия, рН до Проявленные материалы закрепляют, промываю и высушивают обычным путем.Качество отпечатков оценивалось в теневой (10% покрытия из черных точек), среднезатененной (50% покрытия из черных точек) и светлой (95% покрьпия из черных точек) тоновых облас 1 ях и определялось по балльной шкале от О, что соответствовало высокому качетсву, до 4, - крайне неудовлетворительному качеству. Любое качество точек выше 3 является неприемлемыл в общем случае.Результаты представлены в табл.З. проявителе при рН 9.12, содержащем гидроксил. аминовое соединение общей формулыВЕРНОНгде й - Н, алкил, замещенный анкил, арип или замешенный арил, в количество 0,550 г на 1 и раствора.2, Способ по и. 1, о г и и ч а ю щ и й с я тем, что после проявления латериала обрабатывают стабилизирующил расгворол 1, содержащим тиоцианат калия или аммония.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Па гент СИ А й 3642477, кл. 96-45.2, 15.02.72