Способ получения суспензий оптических отбеливателей триазинового типа

(61) Зависимый от патента --осударотвенный комитеСовета Министров СССРпо делам изооретенийи открытий ШвейцарияБюллетень хе 30.07 (088,8) ата опубликования описания 19,05(72) Авторыизобретения Иностранцы онельд Кларк, Томэс Д(Швейцария) ЧЕНИЯ СУСПЕНЗИЙ ОПТИЧЕСКИХЛЕЙ ТРИАЗИНОВОГО ТИПА ПОСОБ П ОТБЕЛИ 2 Изобретение отния пригодных длн ения оуопензийтриазинового типадлительное времящих свойств илихолодной воде придетергенте. 0, ЬО,М Пред. приемах ропных вого типа ного оса водства сосится к способу полученепосредственного примеоптичеоких отбеливателей которые могут храниться ез ухудшения отбеливаюпособности к крашению вих инкорпорировании в Оптические отбели ватели три азин ового типа употребляются в виде сухого порошка, который получают из влажного пирога (отжатого при фильтровании осадка) путем многочасовой сушки. Сухой порошок взрывоопасен, и при работе с ним образуется пыль, целесообразнее применять водныс суспензии отбеливателя.Однако водные суспензии отбеливателей, полученные смешением сухого порошка или влажного пирога с водой, неоднородны, склонны к быстрому оор азова нию осадка, ухудшению отбеливающих свойств и понижению способности к крашению в холодной воде. агается основанныи на известных способ получения гомогенных тиксосуспензий отбеливателей триазино, заключающийся в смешении влаждка, полученного в процессе произоедвнения формулы 1. где Х и 1 одинаковы или различны - моноили дизамещенная амино- или ал О коксигруппа;М - водород, щелочной металл илиамин;с диспергирующим средством.Подобные суспензии не дают осадка при 15 длительном хранении, так как образуют желеобразную форму, не происходит заметного осаждения при продолжительном статическом хранении, например в течение 12 недель,Суспензии обладают вязкостью, их легчетранспортировать, чем порошок, устраняется пылеобразование и взрывоопасность.Кроме того, отбеливающие свойства илиспособность суспензий к крашению в холодной воде не ухудшаются при их инкорпориро ванин в детергенте, подвергнутом распылительной сушке.Получаемая суспензия содержит от 15 до60 вес. ,/о соединения формулы 1, При очень высокой концентрации соединения формулы 1 30 суспензия получается густой и ее трудно пеНСН"- ХНСН=Х Лвозжа Х НС СНг НС СН. ОНС 6 НХ Ы щСН=СН МНуЪХ ОР8 О,Ха Х СН,1 СН СН ОН ЮСН,)СН,СН ОН 3рекачивать. При очень низкой концентрациями суспензия малостойка к осаждению.Заданную концентрацию соединения фор; мулы 1 в суспензии можно получить добавлением воды, водного электролита, суспепзии, сухого порошка к влажному пирогу, Их можно добавить вместе с диспергирующим средством или до или после добавления диспергирующего средства.Предпочтительно поддерживать концентрацию от 20 до 40 вес. % соединения формулы 1 (от общего веса суспензии).Смешение суспензии с диспергирующим средством до обеспечения гомогенности можно осуществлять, например, в гомогенизаторе. При этом образуется тиксотропная суспензия, не образующая заметного осадка при статическом хранении, с вязкостью по Брукфилду от 200 до 10000 спз при 6 об/мин и до 2000 спз при 60 об/мин.Тиксотропные суспензии в условиях статического хранения образуют желатинообразную форму, которую можно легко сделать подвижной путем перемешивания. Вязкость при этом уменьшается, и суспензию можно выгружать перекачиванием насосом или стеканием под действием собственного веса.Диспергирующим средством может быть анионное, катионное или неионное;поверхностно-активное вещество, например:натриовая соль продукта конденсации нафталипсульфокислоты с формальдегидом;натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты;продукт конденсации каприлового воска с окисью этилена;смесь циклогексанола и стеариламида;натриевая соль сульфонированного масла; окись бис-(2-оксиэтил)-амина топленого жира;моноэфиры жирных или смоляных кислот и полиоксиэтиленгдиколей;амфотерная Х-кокос-бета-аминомасляная кислота;смешанный полимер окисей пропилена иэтилена;органический кристаллический водорастворимый воск или полунатриевая соль; 35 4 О 45 50 55 бО б 5 4неиоппый продукт конденсации полиоксиэтиленового эфира с длинной цепью,Количество добавляемого к влажному пирогу диспвргирующего средства может колебаться от 0,5 до 2 вес. % от веса влажного осадка соединения формулы 1.В суспензию можно добавить желатини. рующее средство, Представителями подобных желатинирующих средств являются поликарбоксивинилы, силикаты мапния, монтомориллонит магния или чистая кремниевая кислота в виде мелких частиц. Количество добавляемого желатинирующего средства может колебаться, но обычно составляет от 0,1 до 2 вес. %, предпочтительно от 0,1 до 1 вес. % от веса влажного осадка соединения формулы 1.В суспензию можно добавить электролит, в качестве которого используют хлористый натрий, сернокислый натрий, углекислый натрий или соответствующие соли калия, Электролит загружают в количестве от 4 до 25 вес. % от общего веса суспензии, предпочтительно от 5 до 20 вес, %.Особо целесообразно наличие электролита в продуктах, отвечающих формулам 11 и 111, в кристаллическом виде.Добавление электролита в суспензию кристаллического соединения формулы 11 и 111 приводит к улучшению цвета полученного распылительной сушкой детергента, в котором инкорпорирована суспензия.Способность окрашивания в холодной воде можно повысить измельчанием суспензии. Хорошая способность к крашению в холодной воде достигается в том случае, когда большая часть частиц суспензии имеет размеры от 5 до 20, предпочтительно от 5 до 10 мкм.Суспензию можно инкорпорировать в детергент сливанием, например, требуемого количества суспензии из резервуара в смеси- тель, в котором содержится взвесь (суспензия) детергента.Предлагается также детергентная композиция, получаемая добавлением полученной описанным способом суспензии к детергенту и последующим смешением.439985 Содержание твердого всиества, о/О, в слоях Время недели 35,7 35,8 36,0 35,8 35,4 35,7 34,6 34,9 35,6 35,1 33,0 33,5 0 210 ТаблицаСодержание твердого вещества, 1 в слоях Время, недели средних верхних донных 33,4 35,4 32,6 33,6 33,2 3,2 32,2 31,3 33,3 33,0 33,5 34,0 04812 Таблица 3 Содержание твердого веиества, о/О, в слоях Время, недели верхних среднихнижних 40 24,0 24,0 24,3 23,3 243 ; 237 24,2, 23,5 0 4 8 2 24,0 23,9 23,7 23,2 5В примерах части и:проценты даны в весовом отношени 1 и.П р и м е р 1. К влажному пирогу, содержащему 66,5 ч. воды, 0,75 ч. хлористого натрия и 32 ч. соединения формулы 111, добавляют 0,75 ч. продукта конденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом.Сначала перемешивают вручную, затем гомогенизируют в смесителе (миксере) Гильверсона. Вязкость суспензии по Брукфилду достигает 3000 спз при 6 об/1 мин и 510 спз при 60 об/мии. В табл. 1 показана стойкость суспензии к осаждению в течение 12 недель. Из приведенного видно, что отсутствует заметное осаждение (образование или выпадение осадка) в течение указанного периода времени, после окончания указанного периода суспензию перемешивают и ее можно легко вьнрузить из контейнера (однотонного) под действием ее собственного веса (силы тяжести) или при помощи насоса. Указанная суспензия проявляет те же свойства, что и нормальный сухой измельченный материал, когда ее используют для отбеливания при различных температурах.П р и м е р 2. К влажному пирогу, содержащему 64,1 ч. воды и 35 ч, выпускаемого под маркой Вепас(ее соединения формулы 17 Я 1 ЧНСьНьНСдНСН=НМН ГЬО,Ыа ЕО,1 Ча добавляют 0,4 ч. натриевой соли продукта конденсации нафталинсульфокислоты и 0,5 ч. силиката магния.Сначала перемешивают вручную, затем гомогенизируют в смесителе Сильверсона. Вязкость по Брукфилду составляет 5000 спз при 6 об/мин и 750 спз при 6 об/мин,В табл. 2 представлена стойкость суспензии к осаждению в течение 12 недель. Можно отметить отсутствие заметного выпадения осадка в течение указа 1 нного периода време- ни, причем после окончания указанного сро ка суспензию перемешивают и легко выгружают из контейнера (однотонного) под дей. 6сгнием собственного веса или при помощи насоса.Таблица 2 верхнихсреднихдонных П р и м е р 3. К влажному пирогу, содер жащему 61,6 ч. воды, 0,1 ч. хлористого натрияи 38,3 ч. соединения формулы 11 добавляют 1 ч. цатриевой соли продукта ,конденсации цафталицсульфокислоты с формальдегидом, выпускаемой под маркой Беллоид ТД.Затем добавляют 60 ч. 10%-ного водногораствора хлористого натрия, перемешивают вручную, затем гомогенизируют миксером Сильверсоца, После этого 1500 ч, суспензии растирают (Рег 1 гп 111 ес 1) 2 ч. при помощи 1500 ч. баллотини (диаметр частиц 3 мм), После отделения баллотици ьязкость суспензии достигает 2600 спз при 6 об/мин (по вискозимегру Брукфилда), и суспензия це образует заметного осадка в течение 12 недель, 30 что видно из данных табл. 3.Пссле 12 недель суспензию перемешиваюти легко выгружают из однотонного контейнера под действием собственного веса или припомощи насоса.35 Растирание суспензии улучшает способность к крашению в холодной воде с 144 до 257 ед. (стандарт 260 ед).Суспензия обладает теми же свойствами что и нормальный порошкообразный материал, в отношении беления при низкой температуре и отбеливающих свойств детергентного порошка.П р и м е р 4. К влажному пирогу, содержащему 75,3 ч. воды, 12 ч. хлористого натрия 23,7 ч. соединения формулы 111, добавляют 1 ч. натриевой соли продукта конденсации цафталинсульфокислоты с формальдегидом. 60 Перемешивают вручную, затем гомогенизируют миксером Сильверсоца. Вязкость суспензии (по вискозиметру Брукфилда) 2100 спз при 6 об/мин, суспензия не обнару живает заметного осадка после 12 недель.среднихнижних верхних 32,2 32,0 32,6 34,0 9 10 11 12 0,8 0,8 1,0 1,0 0,20,50,25 32,2 31,4 32,2 33,9 32,2 32,0 32,0 33,2 0 4 8 12 10 15 Таблица 5 5380/7305520/3307300/1070 0,1250,250,5 Данные табл. 4 свидетельствуют о стойкости суспензии к осажденгно в течение 12 недель. После окончания указанного периода времени суспензию перемешивают и легко выгружают из контейнера под действием собственной тяжести или при помощи насоса,Суспензия обладает теми же свойствами, что и нормальный порошкообразный материал, в отношении беления при низкой температуре и отбеливающих свойств детергентного порошка.П р и м е р 5. К влажному пирогу, содержащему 57 ч. воды, 7,7 ч. хлористого натрия и 35,3 ч. соединения формулы П 1, добавляют 1 ч. натриевой соли продукта конденсации нафталинсульфоксилоты с формальдегидом.Сначала перемешивают вручную, затем гомогенизируют миксером Сильверсона. Вязкость суспензии по Брукфилду 5140 спз при 6 об/мин и 700 спз при 60 об мин, отмечается отсутствие осадка после 73 ч.П р и м е р ы 6 - 8. Повторяют описанную в примере 5 процедуру, но добавляя 0,125, 0,25 и 0,5 ч. высококачественного силиката магния в качестве желатинирующего средства. Вязкость суспензий и время оседания (осаждения) представлены в табл, 5. Вязкость (в интервалеКоличество желаПример тинирующегосредства, ч. Через 12 недель суспензии в примерах 6 - 8 не образуют заметного осадка.П р и м е р ы 9 - 12. К влажному пирогу, содержащему 63,5 ч, воды, 0,3 ч. карбоната натрия и 36,2 ч. соединения формулы 11, добавляют натриевую соль продукта конденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом.В примерах 9 и 10 в качестве желатинирующего средства добавляют высококачественный силикат магния, а в примере 12 - специально обработанный монтомориллонит магния. Суспензию сначала перемешивают вручную, затем гамогенизиру 1 от при помощи миксера Сильверсона. В табл. 6 приведены данные о количестве присадок и времени осаждения.Чврез 12 недель суспензии примеров 9 - 12 не образовали заметных осадков.Указанные суспензии обладают теми же свойствами, что и нормальный сухой порошкообразный материал, в отношении отбеливания при различных температурах.П р и м е р 13. К влажному пирогу, содержащему 53,4 ч, воды, 0,2 ч. смеси хлористого натрия и 46,4 ч. соединения формулы Ч Н.С,Ня 1 ИНСН:СНх 1 Н 1 1 ньН ХХ 80 Р а 8 Оз 14 а ИНСАН г 1 НСьН добавляют 1 ч. натриевой соли продукта конденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом.Сначала перемешивают вручную, затемгомогонизируют при помощи миксера Сильверсона. Вязкость суопензии 6900 спз при6 об/мин и 971 спз при 60 об/мии; осадок(осаждение) отсутствует после 12 недель.При добавлении вместо указанного диспер.гирующего средства 1 ч. натриевой соли специально сульфонированного масла получаетсягомогенная суспензия,Указанная суспензия обладает теми жесвойствами, что и нормальный высушенныйпорощкообразный материал, в отношении отбеливания при различных температурах.40 П р и м е р 14, К влажному пирогу, содержащему 56,1 ч. воды, 0,1 ч. хлористогонатрия и 43,8 ч. соединения формулы 1 Ч, добавляют 0,6 ч. смешанного полимера окисипропилена, окиси этилена и 0,5 ч. высококаче 45 ственного силиката магния. Перемешиваютвручную, затем гомогенизируют при помощимиксера Сильвероона. Через 12 недель осадокотсутствует.Указанная суспензия обладает теми же50 свойствами, что и нормальный сухой порошкообразный материал, в отношении отбеливания при различных температурах.Пример 15. К 250 ч. влажного пирога,содержащего 96 ч. соединения формулы 11,55 добавляют 2,5 ч, натриевой соли продуктакенденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом и к указанной смеси добавляют230 об, ч. 10%-ного раствора хлористого натрия. Смесь сначала перемец 1 ивают вручную,60 затем гомогенизируют при помощи миисераСильверсона, 300 ч. полученной суспензиизагружают в шаровую мельницу и измельчают 24 ч. при 29 об/мин. Получают белую текучую суопензиюне дающую заметного осад 65 ка в течение 12 недель, со значительно улуч15 Таблица 7 Крашение в холоднои воде Вязкость по Брукфилду (при 6 - 60 об/мин), спз Суспензия опытная ваннаРедактор Е. Хорини Изд. Л"з 1999 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д 4/5Заказ 791 МОТ, Загорский цех 9щенной способностью крашения в холодной воде по сравнению с тем же продуктом, не подвергавшимся измельчению. Кращение в холодной воде осуществляют следующим образох.Точно отвешивают на алюминиевых тарелках (а) 0,0070 г чистого 100%-ного соединения формулы 1, (в) навеску суспензии соединения формулы 1, эквивалентную 0,0070 г 100%-ного станда 1 ртного продукта (определение спектрометрическое).При лаундерометре на 25 приготовляют красилыную ванну. Требуемое количество красильного состава (ва 1 нны) помещают в лоток лаундерометра и вносят 500,мл детергента - без примеси отбеливателя - в концептрации 4 г/л, и кусок 12 г сатина (иммерсированного, беленого).Красильные ванны нагревают до 25, алюминиевые тарелки с образцами помещают в ж 1 илкость и ванины тщательно закрывают.Все,красильные ванны одновременно взбалтывают в лаундерометре ровно 10 мин, После окончания взбалтывания красильные ванны убирают из лаундерометра и отрезки материи погружают в холодную проточную воду. Избыток воды удаляют во вращающейся сушилке (барабанной).Отрезки материи растягивают на рамках и помещают в сушильный шкаф при 70 на 5 мин, затем снимают и оставляют до кон. диции при 20 С и 65% относительной влажности минимум на 2 час.Отрезки материи складывают пополам, сатиновой поверхностью наружу. Определяют общую флуоресценцию (флуориметром Гаррисона, при фильтре 2) и отмечают среднее от пяти отсчетов с каждой стороны.Вангга (а) и ванина (в) должны давать одинаковые характеристики крашения в холодной воде. Сравнение вязкости и крашения в холодной воде суспензии до и после измельчения приводится Б табл. 7. 1. Способ получения суспензий оптических отбеливателей триазинового типа, отличаго 5 щийся тем, что, с целью улучшения качества суспензий, к влажному осадку соединения формулы 110 ХГ 0 - И / х Г.Н=СМ- .1 Н- г 1Й;Ььо,; Ь 0 где Х и 1 одинаковы или различны - моноили дизамещенная амино- или алкоксигруппа,.Ч - водород, щелочной металл или20 амин, прибавляют диспергирующее средство.2. Способ по п. 1, отличагоисиисч тем, чтобсрут от 15 до 60 вес. %, предпочтительно от20 до 40 вес. /о, соединения формулы 1.25 3. Способ по пп. 1 или 2, отличающийсятем, что в качестве диспергирующего сред.ства используют натриевую соль продуктаконденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом.30 4, Способ по пп. 1 - 3, отги 1 сающиссся тем,что диспергирующес средство берется в количестве от 0,5 до 2 вес. "Ь от веса влажногоосадка соединения формулы 1.5. Способ по пп. 1 - 4, отличающийся тем,35 что в суспензию добавляют желатинирующеесредство.6. Способ по пп. 1 - 5, отличагощийся тем,что в качестве желатиниругогцего средстваиспользуют высококачественный силикат маг 40 ниЯ.7. Способ по пп. 1 - 6, отлссчающиссся тем,что желатинирующее средство добавляется вколичестве от 0,1 до 2 вес. о/о от веса влажного осадка соединения формулы 1.45 8. Способ по пп. 1 - 7, отличающийся тем,что добавляют сильный электролит в количестве от 4 до 25 вес. % от общего веса суспензии.9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что50, в качестве электролита используют хлористый натрий.Приоритет по пунктам:24.03,70 по пп. 1 - 7; 09.07.70 по пп. 8 и 9.