Способ получения полиметаллоорганосилоксанов

)5 С 08 С 77/5 09.0 4/О ОСУДАРСТВЕННЫЙпО изОБРетениям иПРИ ГННТ СССР ИТЕТРЫТИЯИ БРЕТЕНИ ОПИСА Н АВТОРСИ УС ол% 1 е+О=С(СН 1 илСц, Ре, Мп, Сгодержащего каталцетилацетонатдикас-(трифенил)фосгде Ме - Еп, Со, Ха в качестве родийзатора используютбонил родия или тр ометилгидр3)3где х финродиихлориоксан имеет фЕ(НИСН ) ВО3 табл. Оли рмулу )(Б. (С 1- 0 Целью изобрее термостойко ния является повыше и голиметаллооргано способам силоксабретение отно ния полиметалл итсяооргая пол ол ения тер-ери алов,силоксанов. нов, используемых мостойких лакокра х(71) Новомосковский филиал Московского химико-технологического институтаим. Д.И.Менделеева и Государственныйнаучно-исследовательский институтхимии и технологии элементоорганических соединений(56) Ливингстон С. Химия рутения, родня, палладия, осмия, иридия,и платины. - М.: Мир, 1978, с. 130.Кривонищенко В.В. и др. 0 термической устойчивости некоторых хелатных титаноксановых олигомеров. - Высокомолекулярные соединения, 1977,т. 19 Б, У 5, с. 382-386.(54) СПОСОБ ПОЛУЧБИЯ ПОЛИМЕТАЛЛООРГАНОСИЛОКСАНОВ(57) Изобретение относится к способами учения полиметаллоорганосилоксасСн,1=сн-с(сндщО фновиспользуемых для получения термо. стойких лакокрасочных материалов. Изобретение позволяет повысить термостойкость полиметаллоорганосилоксанов - потери массы после нагрева в среде воздуха до 1000 фС со скоростью 1 О С/мин, составляют 20-607, рабочий диапазон температур лаков на их осно" ве составляет (-80) - (+400) С. Полиметаллоорганосилоксаны получают взаимодействием при 120-160 С в течение 0,5-1,8 ч ацетилацетоната металла с олигометилгидридсилоксаном в среде о-дихлорбензола в присутствии платиноФ хпористоводородной кислоты и/или родийсодержащего катализатора, взятых в виде 0,01 М раствора в этаноле в количестве 0,02 - 0,06 мас.ч. на 100 мас.ч. смеси исходных компонентов, Соотношение исходных компонентов в смеси составляет, мас.ч,: ацетилацетонат металла 5-30 олигометилгидридсилоксан 10-30; о-дихлорбензол 50-85. В качестве ацетилацетоната металла используют соединение формулы3 1590475 4 20 Используемые в предлагаемом способе ацетилацетонаты металлов, где Ме щ Еп,Со,Юх,Сц,Ре,Ип и Сг, а также олигометилгидридсилоксан и платинохлористоводородная кислота, имеющая5 формулу НРгС 1 (1) соответствуют требованиям. В качестве родийсодержащего катализатора используют ацетилацетонатдикарбонил родня Формулы 10 или трис-(трифенил)фосфинродийхлоридформулы.П р и м е р 1. В колбу, снабженнуюобратным холодильником, мешалкой иобогревом, загружают 67 мас.ч. о"дихлорбензола, 12 мас.,ч. ацетилацетоната цинка, 21 мас.ч. олигометилгидридсилоксана (х=18) и 0,04 мас.ч. 0,01 Мраствора платинохлористоводородной 30кислоты в зтаноле. Смесь нагреваютдо 140 С и перемешивают 1,4 ч. Про-.дукты реакции охлаждают, Фильтруюти отгоняют растворитель при давлении20-40 мм рт.ст. Свойства полученного 35полиметаллоорганоснлоксана приведеныв табл.2.П р и м е ры 2-34. Процесс проводят аналогично примеру 1. Состав исходных смесей представлен в габл.1, 40(примеры 23-34 - контрольные), а время, температура процесса и свойстваполученных полиметаллоорганосилоксанов - в табл.2.В табл.3 представлены сравнительные показатели лаковых композиций,содержащих полиметаллоорганосилоксаны,и лака К 0-964,;,Формула изобретенияСпособ получения полиметаллоорганосилоксанов взаимодействием при нагревании ацетилацетоната металла с кремнийорганическим соединением в среде о-дихлорбензола, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью повышения термостойкости полиметаллоорганосилоксанов, в качестве ацетплацетоната металла используют соединение формулы где Ие - Еп, Со, М, Си, Ре, Ип, Сг,в качестве кремнийорганического соединения - олигометилпщри.;силоксанФормулы где Х. = 1-20,при следующем соотношении компонентов,мас.ч.:1Ацетилацетонатметалла. 5-30Олигометилгидридсилоксан укаэаннойформулы 10-30о-Дихлорбензол 50-85и процесс проводят в течение 0,51,8 ч в присутствии платинохлористо.водородной кислоты и/нлн родийсодержащего катализатора, взя-.ых в виде0,01 М раствора в этаноле в количестве 0,02-0,06 мас.ч. иа 100 мас.ч.смеси исходных компонентов,1590475 лица 1 Таб Олигометилгид Ацетилацетонатридсилоксан металла Катализатор о-Дихлорбенэол Пример мас.ч. формула мас.ч. мас.ч. 74 50 52 85 67 67 67 67 67 67 67 67 67 67 67 18 18 18 18 18 18 18 181 20 18 18 18 18 18 21 20 30, 10 21 21 21 21 21 21 21 21 21 , 2121. 2 п 2 3 4 5 б 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 30 гп 18 2 п 5 Еп 2 12 12 2 12 12 12 12 12 12 12 Еп гп 2 п гп Еп Еп Еп Еп Еп 2 п Еп 18 18 21 21 21 21 21 21 21 18 21 42 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 18 18 18 18 18 2 18 18 18 18 18 18 18 27+ 28 29 30 31 32 33 34 5 21 21 21 21 21 21 21 24 18 18 Для такого содержания компонентов требуется большое количество о-дихлорбензола, что является нецелесообразным в технологическом и экономическом отношениях.Т а б л и ц а 2 Пример процесса Выход полиме ра, 7. (в рас чете на исходный аце-.тилацетонатметалла) Условия Потери массы, Х, после нагрева в воздухе до 1000 С со скоростью 10 град/мин Температура, С Время,1,4 1,4 1,4 1,4 140 140 140 140 98 99 40 80 20 60 20 1 2 3 4 24 12 12 12 12 , 12120 540 24312 12 12 12 12 12 12 Со И 1 Сп Ре Мп Сг Еп Еп Еп 2 п г Еп Еп 2 п Епгп Еп 67 67 67 67 67 67 79 77 39 34 92 67 67 67 67 67 67 67 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,06 0,04 0,04 0,02 0,0,2 0,04 0,04 Ц,04 . 0,04 0,04 0,04 0,040,04 Р,04 0,04 0,04 0,04 0,04 9,04 0,04 0,04 0,01 0,08 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 о 11590475 Пример Условия процесса Выходолиме ра, Я (в рас чете на исходный ацетилацетонат металла) Темпера- Время, чтура, С спому собу) 5 6 7 8 9 10 11 12 13: 14 115 16 17 18 19." 20 21 22 23 24 25 26 21 28 29 . 3031 32 33 34 35 (по из- вестно 140 120 160 140 140 140 140 .140 140 140 140 140 140 140 140, 140 140 140 140 140 140 140 140 100 200 140 140 140 140 140 1,4 1,4 1,4 0,5 1,8 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4, 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 0,25 2,0 1,4 1,4 1,4 9650993099 .909645999898989898989198989920Гель9015Гель1099Гель209832 Продолжение табл.2 Потери массы,Х, после нагрева в воздухедо 1000 С соскоростью10 град/мин 20 20 19 45 20 40 22 35 20 20 20 20 23.20 27 29 24 25 73 70 20 20 38 60 20 43 20 80гоТа блица 3 1590475 Лак на основе Показатели К 0-.922 Полиметаллоорганосилоксан по способу Предла- Известныйгаемый Термоэластичностьпленки лака при200 С, чЭлектрическая прочность, мВ/м, при ,оС:20200300400Удельное объемноесопротивление, Омм,при С, фС20+ 2200+ 2300 +2400 2Рабочий диапазонтемператур, С,230 300 200 250 230 180 30 180 100 20 1101 1.10110 фф 1 10 ф+ 1101101 ф 101 ф 1 101 110 ффЗаказ 2612 Тираж 433 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101