Способ стабилизации к окислению растительных масел, содержащих токоферолы

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 1 19) (11) 4 С 11 В 500 ЕНИ НИЮ ОКОпро ацию и актиой реакции 961,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ ОПИСАНИЕ ИЗ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(57) Иэобрете жировой промь масел, содерж изобретения я тивности. Это масло обрабат течение 3-5 ние относится к маслоппленности и касается ащих токоферолы. Целью вляется повьппение эффекдостигается тем, что ывают жидким азотом в мин и определяют концентность по модельной цепнициирования. 2 табл.Изобретение относится к масложировой промышленности.Цель изобретения - повышение эффективности стабилизации,Способ осуществляют следующим обЕ 1 пН 1 С 9 й, с(1)ЬОс К 11 п(1- -), (2) КН К,с где Г - коэффициент ингибирования,равный числу реакционныхцепей, обрываемых на одноймолекуле ингибитора (длятокоферолов 1=2(6,7);1 пН - концентрация ингибитора;скорость инициирования;КН - концентрация кумола;К и К 7 - константы скорости соответственно продолжения и обрыва цепи,Период индукции Г определяетсяпо кинетическим кривым поглощениякислорода в реакции инициированногоокисления кумола в присутствии необработанного и обработанного жидкимазотом растительного масла, количественное содержание (концентрация) токоферолов определяется по формуле1 пН2 Активность токоферолов (константа скорости ингибирования К) определяется из тангенса угла наклона разомМасло обрабатывают жидким азотомв сосуде Дьюара в течение 3-5 мин,Концентрацию и активность токоферолов определяют по модельной цепнойреакции инициированного окисления кумола по известной методикеПредварительно до обработки растительного масла жидким азотом определяют в нем концентрацию и активность токоферолон,Концентрацию и активность й, - иЫ-токоферолов, содержащихся в растительном масле, определяют по экспериментально наблюдаемым времени расходования ингибиторов (токоферолов),с (период индукции) и количеству поглощенного кислорода (О ) в реакцииинициированного окисления кумола, момодулирующей условия окисления, спомощью соотношений, вытекающих иэсхемы окисления кумола для длинныхцепей:з1 О Результаты исследования, проведен ные с облепиховым маслом, приводятсяв табл, 2, иэ которой видно, что концентрация токоферолов в облепиховом масле до и после хладообработки не изменяется и повышается актив ность 3 -токоферола в 2-2,5 раза дляобработанного облепихового масла, тенаблюдается полная воспроизво 55 15 20 25 30 35 40 полулогарифмических аиаморфоэ кинетических кривых поглощения кислорода, построенных согласно соотношениюО 1 (2 )в координатах т - 18(1- д)КНдля необработанного и обработанного жидким азотом растительного масла. Расчеты К производятся по формуле2 3 К,КН 1к - - - 1 Д О(,Определения концентрации и констант скорости ингибирования токоферолов производятся на оливковом и облепиховом маслах, Полученные данные приведены в табл,и 2. Как видно иэ табл, 1, концентрация для каждого из токоферолов в обработанном жидким азотом и необработанном оливковом масле остается неизменной и соответствует величинам для О - 0,8+ ф 0,1 О моль/л, для- 0,35+ 0,2 с 10 моль/л.В процессе хладообработки активность антиоксиданта с К=2,5 ф 0,3"51 О л/моль с, соответствующего сс.- токоферолу, не изменяется, а активность 3 -токоферола повышается в 2 - 2,5 раза (Яф,1 10 л/моль с), Последнее обьясняется перегруппировкой СН -группы из положения 5 в положение / полициклического кольца, Это позволяет повысить стабильность масла и после действия жидкого азота.СИ,зНОюсф-я Обработка СНфй3СН, О бН жидким азотом 0 Н О СИу Неактивная форма Активная форма димость влияния обработки на активность антиоксидантов, содержащихся как в облепиховом, так и оливковом маслах,П р и м е р 1, Определяют концентрацию и активность О - и 3 -токоферолов, содержащихся в необработан 1346665После обработки облепихового масла жидким азотом и сосуде Дьюара в течение 3 мин определяют общую концентрацию токоферолов 1 которая равна 10174 013 10 моль/л, Активность е-токоферола составляет 2,5 + 0,3"10 л/моль с, а Р -токоферола 5 + 0,8 10 л/моль с. 55 цом олинконом масле, по описаццомувыше методу. Общая концентрация токоферолон н цеобработацном оливковоммасле составляет 1 40 2 10 моль/л1" 1 5а константа скорости ицгибировация+0,3 1 О л/моль с, лля 8 - токоферола - 3,0 + 0,910 л/мольс, Затемпроводят обработку оливкового маслаожидким азотом (-190 С) н сосуде Дьюара в течение 3 миц, далее определяют концентрацию и актинность М, - и3-токоферолов, содержащихся в обработанном жидким азотом оливковом мас.ле, Общая концентрация токоферолонн обработанном масле равна 10,110 моль/л, активность к-токоферолане изменяется и ранна 2,50,310 л/моль с, а активность 3 -токо 20ферола увеличивается в 2 5 раза1 1т.е, равна 8+1,1 1 О л/моль с,П р и и е р 2, Общая концентрация токоферолов н необработанномоливковом масле составляет 1,+ О,"-30 моль/л, а активцость (К,) дляв;токоферола равна 215013 10 л/моль с,для 8 -токоферола - 3,1 + 0,810 л/моль с. После 5 миц обработкиоливкового масла жидким азотом в со 30суде Дьюара общая концентрация токоферолов равна 1+ 0,11 О иоль/л, аконстанта скорости ицгибиронания(К) для о -токоферола равна 2,5 + 0,310 л/моль с, для 8 -токоферола7,8018 104 л/моль с, т,е, увеличивается в 2,5 раза. Как видно из результатов опыта, концентрация и активность токоферолов идентичны примеру 1, т.е. время обработки в указанных пределах не влияет на активность,40П р и и е р 3Определяют концентрацию и активность м - и-токоферолон в необрабо ганном облепиховоммасле. Общая концентрация токоферолов в необработанном облепиховом мас 45ле составляет 10,51 О "моль/л, аконстанта скорости ингибирования(К) для-токоферола равна 213+015"110 л/моль с, для-токофероларавна 2+0,610 л/моль с,50 П р и и е р 4, Обработку облепихового масла жидким азотом проводят 5 мин, Определяют концентрацию и активность токоферолов, Полученные результаты идентичны данным, полученным по примеру 3,П р и и е р 5, Общая концентрация токоферолон в необработанном масле составляет 111 01210 моль/л а константа скорости ингибиронания (К 7) для м -токоферола равна 2,74 +, 1О, 3 10 л/мольс, для 6 - и 5 -токоферолов - З,О+0,9 10 л/моль с. Затем проводят обработку оливкового масла жидким азотом н сосуде Дьюара 2 мин, далее определяют концентрацию и активность о. - , б - и 3 -токоферолов, содержащихся в обработанном жидким азотом оливковом масле. Общая концентрация токоферолон н обработанном масле равна 1 + 0 11110 моль/л, активность б.-токоферола це изменяется и равна 2 5 + 0 Зх1 1 "О л/моль с, а активность б - и 1-токоферолов составляет 610+ 0,8"104 л/мольс.Как видно из примера 5, при обработке растительного масла жидким азотом в течение 2 мин активность б- и 3 -токоферолон ниже значения активности, найденной при оптимальном нремени обработки 3-5 мин, Это говорит о том, что токоферолы, содержащиеся в масле, недостаточно активизируются.1П р и м е р 6, Определяют концентрацию и активность М в ,- и3-токоферолов в необработанном олинконом масле. Общая концентрация токоферолов в необработанном оливковоммасле составляет 1,1 ф 0,1 1 О моль/ла константа скорости ингибирования+03 10 л/мольс, а для б - и 6 -токоферолов равна 3, 1018 10 л/моль с,После 6 мин обработки оливковогомасла жидким азотом в сосуде Дьюараобщая концентрация токоферолов равна1+0,1 1 О моль/л, а константа скорости ингибирования (К) для К -токоферола равна 2,5+0,3 10 л/моль с, адля 0 - и В -токоферола - 7 9 ф 0 8"41 110 л/мольс,Как видно из примера 6, обработкасырья жидким азотом в течение 6 мин,1346665 т,е, более найденного оптимального значения времени (3-5 мин), не дает эффекта,Формула изобретенияСпособ стабилизации к окислению растительных масел, содержащих токоферолы, путем обработки антиоксидантом, отличающийся тем, что, с целью повьаения эффективности стабилизации в качестве антиоксиданта используют жидкий азот, а обработку проводят в течение 3-5 мин. Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет повысить стабильность масел к окислению в 2 - Г,5 раза с сохранением концентрации. 10 Таблица 1 Концентрация, моль/л Константа скоростиингибирования,л/моль с Условия проведения 3 -токоферола1 пН 10 с -токофе -рола1 пН - 10 общая 1 пН 7-токоферола4 Кт(г) К -токоферола К т(1 О 1,1+0,2 2,7+0,3 Зф 0,9 0,8+0,2 0,350)2 0,8+0,1 0,350,3 1,1+0,3 2,4 ф 0,2 3,1+ 0,8 0,8+0,2 0,35+ 0,1 1+0,1 2,50,3 8 ф 1,1 0,9 фО, 0,40,1 1+О, 1 0,5 мл кумола +10,1 мгАИБН (инициатор аэобисизобутиронитрил)+0,5 мл оливковогомасла, не обработанного жидким азотом 10 мл кумола +1 мгАИБН+0,05 мл оливкового масла, не обработанного жидкимазотом 5 мл кумола + 2 мгАИБН + 0,07 млоливкового масла,обработанного жидкимазотом в течение3 мин 1 О мл кумола 1 1 мгАИБН + 0,05 млоливкового масла,обработанного жидким азотом в течение 5 мин 2,5 фО) 3 7)8+0,81346665 Т а б л и ц а 2 Концентрация, моль/л условия проведения Константа скоростиингибирования,л/мольс ц -токоФерола Ю -токоферола общая к -токоферолаКт 310 6,5 10 10,5 10 2,3+0,5 10 20,6 1 О 6,5 1 О 107 10 2,5 ф 0,3 10 5 т 0,8 10 32 10 Составитель Е. Буданцева Техред И.Попович Корректор И, Эрдейи Редактор Е, Папп Заказ 5096/26 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5.Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4. 1 О мл кумола + 10 мгАИБН (инициатор азобисизобутиронитрил) +0,2 мл облепиховогомасла, необработанного жидким азотом 10 мл кумола +10 мгАИБН + 0,2 мл облепихового масла, обработанного жидкимазотом 3 -токоферола 72)