Способ изготовления окиснокобальтового электрода

(59 4 С ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ С ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ воля повысить окиснокоб виях полу коррозионную ст льтового электр коств усл ения хлора из хло Сущность изобре в том, что на титнический ин астворо и аключаетс Д.М.Шуб,ндлер ство СССР 10, 1974. кл, 23-183,1. 68.(54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БАЛЬТОВОГО ЭЛЕКТРОДА (57) Изобретение относи ти технической электрох ИСНОКОбла с ми и(56) Авторское свидетель9 431900, кл, С 25 В 11/Патент США 9 3399966,новую подложку наносят катодным осаждением покрытие в виде механическойсмеси гидроокиси кобальта и металлического кобальта при их соотношении3-6:1 из раствора соли кобальта срН 4-6 с использованием прямоугольных импульсов тока длительностью2-6 мкс, скважностью 3-6, плотностьютока в импульсе 130-150 А/дм с последующей термообработкой в окислительной атмосфере при 340-420 С втечение 10-30 мин. 1 табл.Изобретение относится к техничес-кой электрохимии, в частности к элек.тродным материалам для электролизахлоридных растворов. Целью изобретения является повышение коррозионной стойкости в условиях получения хлора из хлоридных растворов.ЮП р и м е р. Титановую подложку размером 15 х 20 мм предварительно подвергают травлению в 107-ной щаовелевой кислоте при 90 С в течение 30 мин. На протравленную титановую подложку из электролита состава, г/л: сернокислый кобальт 150; хлористый кобальт 20, борная кислота 15; рН 5, аноды - кобальт, при помощи прямоугольных импульсов тока с параметра-. ми: плотность тока в импульсе 140 А/дм, длительность катодного .импульса 4 мс, скважность 4 наносят покрытие типа механической смеси гидроокиси кобальта и металлического кобальта. Соотношение СоОщ пНО:Со составляет примерно 4:1, Толщина покрытия 15 мкм. Прямоугольные импульсы тока получают от транзисторного источника питания гальванических ванн с регулируемыми частотами, амплитудой и скважностью, содержащей управляющий источник постоянного тока, формирователь рабочих импульсов и систему управления формирователем рабочих импульсов.Полученное электроосаждением покрытие подвергают далее термообработке в электропечи СУОЛ - 044/12 М 2 У 42 при 380 С 15 мин.Покрытие имеет черный цвет и хорошо сцеплено с основой. Электрод с окиснокобальтовым покрытием, полученный таким способом, испытывался в реакции выделения хлора из раствора 280 г-л БаС 1 при анодной плотности тока, Дп = 0,2 А/см . Потенциал электрода составил 1,35 В и в течение 200 ч испытаний не изменился. Коррозионный износ составил 0,015 мг/смч,В таблице приведены примеры изготовления электрода при плотностях тока 120-160 А/дм при длительности импульса 1-7 мс скважности 2-7 и темУо пературе термообработки 330-430 С.11 О 1 хх о хоы хдо С 0 Ж о о 9 э хх с х с о э о 1 Э Ф й Рф 0 1 о дО о ж д счЕо Вох1 оою О Е 1 С о 1 о й е 3Ж Рг О 3 о х о ц 1 1о хИ 1о1 С э ой ЖВ хох оХ 0до еСэО.ЭО0 С Е Х 1 д 1 6 1 О о х 1 1 о 1 1 о1286639 1 1 д 2х О о оса д о ф ж э э со 1- О Д х Д п 3 1 63 э х Рф х хО ХО эзо ао,х о с 1 ъг хоех1Ы о 1 одоо о ца 1 Е л 1 Х О Ю СС Р,1(ЮЙ 1О Ож3 арамо ы ц ж ж О В о 1 офо 128 б 639 ожюокоемд о оЕООо ц Р р, ж с И сЭ рО р ФИ сСэ оС 4СП С "УЮр, ЮЮй СО ф щсе:р,м л 0 д 1 1 С 11286639 Формула изобретения Составитель Т;УсоваТехред Л.Сердюкова Корректор А.Обручар Редактор Н.Горват Заказ 685/26 Тираж 610 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Применение прямоугольных импульсов обусловлено следующими причинами,крутой фронт в начале импульса тока обеспечивает резкое подщелачивание прикатодного слоя, что позволяет быстро 5 достигать условия совместного осаждения металлической и окисно-гидроокисной фазы, необходимо резко остановить процесс, чтобы не допустить полное блокирование активных центров гидро,окисной пленкой, что и обеспечивается резким прерыванием тока, так как крутым задним фронтом импульса.При рН4 резко увеличивается доля металлической фазы в покрытии, что 15 значительно затрудняет процесс окисления покрытия по глубине при термообработке. Наличие металлической фазы в покрытии после термообработки резко снижает коррозионную стойкость 20 анода, При рН ) 6 из-за увеличения доли окисно-гидроокисной фазы покрытие становится рыхлым, слабосцепленное с основой, резко возрастает кор 25 розионный износ за счет механического осыпанияКроме того, при рН6 электролит становится неустойчивым, мутнеет.Прогрев в течение менее 10 минопри 340-420 С не обеспечивает полное окисление покрытия по глубине, в результате чего резко увеличивается коррозионный износ при работе элек. трода. Прогрев более 30 мин при 340- 420 С недопустим, так как резко ухуд шается прочность сцепления покрытия с подложкой и возрастает потенциал электрода.При плотности тока выше 150 А/дм. и ниже 130 А/дм, длительности импульса ниже 2 мкс и выше 6 мкс,скважности ниже 3 и выше 6, при соотношении окиси кобальта к металлическому кобальту ниже 3:1 и выше 6:1 снижается коррозионная стойкость электродаСпособ изготовления окиснокобальтового электрода, включающий травление титановой подложки, нанесение покрытия электроосаждением иэ водного раствора соли кобальта, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения коррозионной стойкости в условиях получения хлора их хлоридных растворов, покрытие наносят на подложку катодным осаждением, в виде механической смеси гидроокиси кобальта и металлического кобальта при их соотношении (3-6):1, из раствора с рН 4-6 с использованием прямоугольных импульсов тока длительностью 2 - о6 мс, скважностью 3-6, плотностью тока в импульсе 130-150 А/дм с последующей термообработкой в кислио тельной атмосфере при 340-420 С в течение 10-30 мин.