Способ определения хлорорганических пестицидов в продуктах пчеловодства

СОЮЗ СОВЕТСКИСОЦИАЛ ИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК Х 30/00 59 4 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЛЬСТВУ В Н АВТОРСК л,Знаучно-исследователрной энтомологии и а кий хно.8)свидетельство СССР 01 Х 31/08, 1980.А. И. Определение ин : Пчеловодство,8,екти,цэтгпапп Н. С 1 Ьег реп Х Ыепваззегз 1 оИ Кцс 1 йа 1 еп юасЬэ, Ноп 1 д цпд с,1982, Вд 13, 1, р. асйпс 1 еп Ро 1- 07 -54) АН АХ му над санита пропо пестиц ние т следуе полис СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Авторское824042, кл. бИлларионовцидов в меде. М.с. 30.баудег. 1. РчеЬчоп СЫог 1 со1 п В 1 епепргодц 11 еп - АрЫо 1 ор109 СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРОРЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКПЧЕЛОВОДСТВАИзобретение относится к ветеринарнозору и может быть использовано при рно-гигиенической оценке меда, воска, лиса и перги после обработки пчел идами. Цель изобретения - повыше- очности и ускорение процесса. К исмому продукту - 10 г воска (проа, меда или перги) добавляют 30 мл,80128536 горячей (90 С) смеси диметилсульфоксида и насыщенного воднсго солевого раствора в объемном соотношении 1:1. Пробу помещают в водяную баню при 80 - 95 С для равномерного распределения пестицидов по всему объему раствора, выдерживают 25 мин при периодическом перемешивании и охлаждают до комнатной температуры. Экстракт фильтруют. Осадок охлажденного воска смывают двумя порциями по 20 мл смеси петролейного эфира (40 - 70 С) и ацетона в объемном соотношении 1:1 и фильтруют. После разделения фаз нижний слой отбрасывают.Оставшийся экстракт промывают тремя порциями по 5 мл воды и концентрируют до 0,5 мл выпариванием. Остаток наносят на пластину Силуфол полосой не более 8 мм по линии старта в 20 мм от нижнего края Ж пластины. На эту же пластину переносят раствор гексана, полученный после двойного Цф ополаскивания выпарного сосуда. После под- фею сыхания растворителей пластину помещают в хроматографическую камеру, на дно которой предварительно наливают смесь гексана с этилацетатом в соотношении по объему 3:1 слоем 5 - 7 мм. Хроматографирование проводят при 20 С. Десорбцию пестицидов с хроматографических пластинок осущест вляют смесью ацетона и ксилола при объ- О емном соотношении 1:6 - 1:10. 1 ил., 3 табл.40 45 50 55 шают в хроматографическую камеру, на дно которой предварительно наливают смесь гексана с этилацетатом в соотношении по объему 3:1 слоем 5 - 7 мм. Хроматографирование проводят при 20 С. Когда раствори- тель поднимется по тонкому слою, не достигая 10 мм верхнего края пластины, последнюю извлекают из камеры, Хлорорганические пестициды (хлорбензилат, дихлорбензофенон, ДДТ, метоксихлор) при этих условиях хроматографирования располагаются на пластине в пределах Р 0,25 - 0,85. Основываясь на этом, вырезают полоску пластины с указанными значениями Я, Участок пластины с анализируемыми пестицидами расстригают на кусочки площадью 0,4 - 0,5 см, помешают в стеклянный бюкс (объемом 5 мл) и заливают 2 мл смеси ацетона и ксилола в соотношении по объему 1:8. Бюкс закрывают крышкой и, для десорбции пестицидов, выдерживают 25 мин 2при периодическом взбалтывании содержимого. В хроматограф вводят 5 - 10 мкл надосадочного раствора,Условия хроматографирования,Используют хроматограф Цветили другой аналогичный прибор с детектором постоянной скорости рекомбинации. Скорость протяжки ленты самописца 200 мм/ч; рабочая шкала электрометра 5 Х 10 А; температуры: испарителя 240 С, колонки 200 С, детектора 250 С; скорость газа-носителя (азота) через колонку 40 мл/мин, детектор - 120 мл/мин; длина колонки 1 м, внутренний диаметр 3 мм. Колонка заполнена хроматоном Ф - А Ж зернением 0,20 - 0,25 мм с 5 Я силикона ПМС. Линейность детектирования соблюдают в пределах 0,3 - 10;0,01 - 2,0; 0,1 - 5 и 0,2 - 5 нг для хлорбензилата, дихлорбензофенона, метоксихлора и ДДТ соответственно. Нижняя граница определения хлорбензилата 0,3; дихлорбензофенона 0,01; метоксихлора 0,1; ДДТ 0,2 нг. Извлечение добавок пестицидов из воска 76, из прополиса 78, из перги 74 и из меда 84 Я. Общая продолжительность анализа составляет 1,25 - 1,5 ч.Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что 10 г воска (прополиса, перги или меда) помещают в химический стаканчик и добавляют к нему 30 мл горячей (80 С) смеси диметилсульфоксида и насыщенного водного раствора хлорида натрия в объемном соотношении 1,3:1.Пример 3, Отличается от примератем, что 10 г воска (прополиса, перги или меда) помещают в химический стаканчик и добавляют к нему 30 мл горячей (95 С) смеси диметилсульфоксида и насыщенного водного раствора хлорида натрия в объемном соотношении 1:1,3.Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что 10 г воска (прополиса, перги или меда) помещают в химический стаканчик и добавляют к нему 30 мл горячей (90 С) смеси диметилсульфоксида и насыщенного водного раствора хлорида калия (или другой соли, обладающей растворимостью 20 - 50 г иа 100 г воды) в объемном соотношении 1:1.Пример 5, Отличается от примера 1 тем, что участок пластины с анализируемыми пестицидами расстригают на кусочки площадью 0,4 - 0,6 см, помещают в стеклянный бюкс объемом 5 мл и заливают 2 мл смеси ацетона и ксилола в соотношении по объему 1:6.Пример б, Отличается от примера 1 тем, что участок пластины с анализируемыми пестицидами расстригают на кусочки площадью 0,4 - 0,6 см, помещают в стеклянный бюкс объемом 5 мл и заливают 2 мл смеси ацетона и ксилола в соотношении по объему 1:10,Введение в экстрагирующую систему насыщенного водного раствора соли, во-первых, повышает коэффициенты распределения пестицидов при реэкстракции в 1,5 - 2 раза и,1285366 Таблица 1 Степень извлеОбъемноесоотношечения пестицидов из продуктов пчеловодства (извлечение диметилсульфоксида инасыщенние при соотношении 1:1 ного принято за единицу) водногорастворахлориданатрия При перераспределении в слабо -полярный растворитель происходит значительная потеря пестицидов, так как образуется трехслойная смесь: нижний слой содержит диметильсульфоксид, основные компоненты продукта пчеловодства и часть пестицида;средний - диметилсульфоксид,отдельные фракции жиров, воскови других компонентов продуктапчеловодства, гексан и основное количество пестицида; верхний - гексановый слой (мутный)содержит пестицид (до 403) имного балластных веществ. 1,5:1 Средний смешанный слой меньшегоразмера. Верхний слой мутный,в нем содержится до 507 пестицида. Средний слой очень мал, практически отсутствует. Верхний гексановый слой содержит меньше веществ, мешающих определению. Два слоя, между которыми четкаяграница раздела фаз. Верхнийгексановый слой светлый, прозрачный, Практически весь пестицидперераспределен в верхний слой. 3во-вторых, способствует получению более чистых экстрактов (экстракционная очистка). Изменение объемного соотношения диметилсульфоксида и водного раствора соли оказывает значительное влияние на извлечение пестицидов из продуктов пчеловодства(табл. 1). В качестве солевого раствора могут быть использованы растворы МаС 1, НС 1, РЬЯ 04 - РЬ(С 2 Нз 02)2 и другие, имеюшие растворимость от 20 до 50 г на 100 г воды (табл. 2) . Условия определения1.285366 бПродолжение табл. 1 0,95 1:1,3 0,7 1:1,5 достаточна,0,5 1:2 Т а б л и ц а 2 Степень изРастворимость в Исследуемаясоль влечения пестицидов, Е РЬ (СНэ СОО)д 44, 2 80 воде при20 С,г/100 гводы 45,0 80 А 1 С 1 зИаСНэ СООА 1(ИОз)з 46,5 76 62,6 60 0,206 70,1 50 30 Ма 803 13 3,1 75,4 41 6,36 80 10 ИаЮ 3 РеС 1 з 40 К,СО, 87,6 12,5 61 20,5 24 111,0 128,8 79 21,8 Са(ИОз)СН,СОО 40 76 24,2 148 18 76 31,6 КЮ 180 20 80 33,3 42 180 ИаСг 0 34,4 82 КС 1 217 КИСА 50 79 35,1 255,6 82 35,9 ИаС 1 37,2 НС 1А 1 (БО ) з 82 38,2 СаЯОм 8(возаКТОК 80КгСгОуСыБОИаСОзЫПНСО,Слои четко отделены друг от друга. Верхний слой чистый, прозрачный. Слои четко отделены, однако степень извлечения пестицидов не Степень извлечения пестицидов недостаточна Продолжение табл, 2г Повышенная температура растворителя, 55 поддерживаемая во время экстракции, приводит к ускорению анализа, так как способствует равномерному распределению пестицидов по всему объему раствора, что обес1285366 Таблица 3 стигаеНеобходимая продолжительностьэкстракции длядостижения высшего процентаизвлечения, ч Температура экстракции,мыи процент из- влечения естициов, Х 2 ормула изооретения 80-8 О,0 О,3 0,25 80-85 100 ала 8 эюоирующей сиеси Составитель И. ОсТехред И. Верес Тираж 776ного комитета СССР по дела Москва, Ж - 35, Раушская графическое предприятие, г. пов Редактор А. СабоЗаказ 7589/45ВНИИПИ Государстве113035,Производственно-пол Корректор С. ЧерниПодписноем изобретений и открытийаб., д. 45жгород, л. Проектная, 4 7печивает более полное их извлечение за короткий промежуток времени (табл; 3), Экстракция пестицидов из продуктов пчеловодства согласно предлагаемому способу проводится в течение 30 мин.5С хроматографических пластинок хлорорганические пестициды десорбируются лучше слабополярными растворителями, чем полярными. Однако ни те, ни другие не позволяют полностью извлечь ядохимикаты за короткий промежуток времени (20 - 30 мин) (табл. 3) . Использование смеси ацетона и ксилоа позволяет полностью проэллюировать песициды, так как при объемном соотношении :6 - 1:10 наблюдается синергитический эф 8фект, обеспечивающий полную (100 о,) десорбцию соединений (см. чертеж). В смесях других растворителей подобного явления не наблюдается. С изменением соотношения ацетона и ксилола волнообразно изменяется способность смеси десорбировать ядохимикаты из тонкого слоя (явление волнообразного синергизма). При достижении объемногосоотношения ацетона и ксилола 1:6 смесь извлекает 100 о пестицидов. При увеличении количества в смеси ксилола свыше отноп 1 ения 1:10 извлекающая способность системы растворителей начинает уменьшаться и при 100 о"-м содержании ксилола происходит десорбция лишь 92 ядохимикатов.Таким образом, предлагаемый способ, применяемый в пределах граничнысоотношений компонентов, позволяет сократить время анализа, повысить надежность и точ. ность определения хлороргапическипестицидов. Способ определения хлорорганически пестицидов в продуктах пчеловодства, предусматривающий экстракцию продукта органическим растворителем, тонкослойную хроматографическую очистку экстракта с десорбцией пестицидов смесью органических раство рителей, газогроматографическое разделение и детектирование анализируемых компонентов, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и ускорения процесса, экстракцию осуществляют при 80 - 95 С, при этом в качестве органических растворителей при экстракции используют смесь диметилсульфоксида и насыщенного водного раствора соли с растворимостью 20 - 50 на 100 г воды в соотношении 1,3:1 - 1:1,3, а при десорбции пестицидов - смесь ацетона и ксилола в соотношении 1:6 - 1:10.