Способ количественного определения гидроксида щелочного металла и его бисфенолята в их смеси

(54)(57) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВ ДЕЛЕНИЯ ГИДРОКСИДА ЩЕЛОЧН ЛА И ЕГО БИСФЕНОЛЯТА. В ИХ тем кислотно-основного по ческого титрования с испол вольфрамового и хлорсеребр тродов, о т л и ч а ю щ и что, с целью новышения чу ности способа и расширения определяемых соотношений тов смеси, титрование веду си диметилсульфоксида и во тых в объемном соотношении 5,0):1 в присутствии допол введенного гидроксида одно щелочного металла. Вас альппе итическа 1 и. М., х я арпаегус"1 апп апа 1 дгус ройепсош еп 1 ц драп ч шдевгап 9, И 4-6пасЬ. ОСУДАРСТЕЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Крешко А.П. Анал мия неводных растворо 1982, с. 255.Сяеги 1 пвкд Ч. Копгго 1ргоопс 3 1 ро 1 ые 81 апоюгпе огпагаЫе чорочоСогог мея 1 апи войоюеяо "СЬеш 1 а апа 1", 1964,753-756. ННОГО ОПРЕ ОГО МЕТАЛ- СМЕСИ пуенциометри ьэованием яного элек й с я тем, ствительдиапаэона омпонен" т в смеды, вэя(2,5- вительно именного11688Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способамколичественного дифференцированногоопределения гидроксида щелочногометалла (калия или натрия) и его 5бисфенолята при совместном присутствии в процессе получения полиариленсульфоксидов (полисульфонов).Целью изобретения является повышение чувствительности способа и рас ширение диапазона определяемых соотношений компонентов смеси.П р и м е р 1. Навеску анализируемого раствора 2,084 г, отвешеннуюс погрешностью не более 0,0002 г, по мещают в стакан для титрования емкостью 50 мл. В этот же стакан помещают отвешенную с той же погрешностью навеску О, 1508 г 42,25%-ноговодного. раствора гидроксида натрия 20(значение концентрации которогоустановлено предварительно потенциометрическим титрованием с помощьювольфрамового электрода марки ВРНстержневого диаметром 5 мм и длиной 25120 мм, в среде диметилсульфоксидвода при объемном соотношении их3:1), Затем добавляют 25 мл смеси. диметилсульфоксид-вода, взятых вобъемном соотношении 3:1. 30После полного растворения навесок в смесь погружают вольфрамовыйи хлорсеребрянный электроды и титруют потенциометрически 0,5 н воднымрастворОм соляной кислОты на потенциометре рНм,По результатам титрования строятпотенциометрическую кривую и находятточки эквивалентности.Ч " объем точно 0,5 н соляной 4 Окислоты, пошедший на нейтрализацию свободного гидроксида натрия, включая фоновый,Ч 1 =3,4 мл, 45Ч 2 - объем точно 0,5 н соляной. кислоты, пошедший на нейтрализацию гидрооксида натриясвободного и связанного вдинатриевой соли дифенилолпропана, млЧ = 24,9 мл.Зависимость относительной погреш"ности способа от среды представленыв табл. 155 П р и м е р 2. Анализ проводят аналогично примеру 1 с той лишь разУ И:Ы й 1 Я 2 . (1) а Содержание гидроксида, связанногов бисфеноляте (У) в процентах в этомслучае рассчитывают по формуле(Чг -Чь)С100аВ случае выявления недостатка гидроксида его величину (Х) в процентах рассчитывают по формуле(3) При этом содержание гидроксида, связанного в бисфеноляте (У) в процентах рассчитывают по формуле 49 гницей, что среда титрования как приустановлении концентрации фоновогогидроксида, так и при дифференцированном определении исследуемой смесипредставляет собой смесь диметилсульфоксида и воды, взятых в объемном соотношении 2,4:1.П р и м е р 3. Анализ проводятаналогично примерам 1 и 2 с той лишьразницей, что среда титрования представляет собой смесь диметилсульфоксида и воды, взятых в объемном соотношении 2:1,П р и м е р 4. Анализ проводятаналогично примерам 1-3 с той лишьразницей, что среда титрования представляет собой смесь диметилсульфоксида и воды в объемном соотношении5,2:1,П р и м е р 5. Анализ проводятаналогично примеру 1 с той лишь разницей, что определение концентрациифонового гидроксида и,анализ исследуемой смеси проводят при различномобъемном соотношении диметилсульфоксида и воды, а именно при 3,5:1,и3:1 соответственно, Несоблюдение идентичности условий резко увеличивает .ошибку определения до 35%.Расчет содержания каждого из компонентов анализируемой смеси проводят на основе графической обработкирезультатов титрования.Данные расчета по примерам 1-5 при,.ведены в табл. 1,В случае выявления избытка свободного гидроксида, его содержание(Х) в процентах рассчитывают по формуле1 О 19,985В формулах (1-4) Ч - объем раствора соляной кислоты, пошедший на титрование до первой точки эквивалентности потенциометрической кривой, мл;Ч - объем раствора соляной кис 2лоты, пошедший на титрование до второй точки эквивалентности потенциометрической кривой, мл; 15С - количество гидроксида щелочного металла, соответствующее 1 мл раствора солянойкислоты (используемой нормальности в каждом конкретном случае), г;в - навеска раствора гидроксидащелочного металла, обеспечивающего фон титрования, г;2 - концентрация раствора гидроксида щелочного металла, обеспечивающего фон титрования,Х,а - навеска анализируемой смеси,г,Анализы по примерам 1-5 проведены на искусственной смеси следующего состава, 3Свободный гидроксид 0,2%Динатриевая сольдифенилолпропанаРастворитель (диметилацетамид) 79,82 . причем концентрации бисфенолята лежат в интервале 0,2-1003.В примерах 6-13 (табл 1) приведены результаты анализов с различны 40 ми растворителями и бисфенолами,Зависимость относительной погрешности определения от способа определения представлены в табл, 2,В примерах 14-21 (табл, 2) приведены результаты анализов двумя способами - предлагаемым и известнымпри концентрациях гидроксида щелочного металла 0,2-31 .Нижний предел (0,2 ) ограниченпределом чувствительности способа,верхний предел (31 ) обусловленвыпадением в осадок гидроксида щелочного металла,Расхождение между двумя параллельными определениями находится в пределах 110,0 отн.Предлагаемый способ позволяетв короткое время (20 мин), с применением доступных реактивов и с высокой чувствительностью (не менее0,2 ) раздельно определять бисфенолят щелочного металла и гидроксидтого же металла в совместном присутствии и широком диапазоне их соотношений - от небольшого избытка (недостатка) свободного гидроксида(до З ) по отношению к фенолятному доизбытка,значительно превышающего равновеликие количества (2003 и более) .Введение аналитического контроляпо описываемому способу на стадии образования бисфенолята щелочного металла при синтезе полисульфонов позволяет контролировать полноту образования бисфенолята и, следовательно,соблюдать требуемое соотношение исходных компонентов, т.е, создает воэможность регулирования процесса и получения полимера высокой молекулярной массы и высокого качества.1168849 л О ц о л фе а а м а еч иам ьЛ м мам о и а а м м о ф л О а а а м м м о а еО мц ф о ф а х о о ИМ Ы 1 О в хэкх ЭО ОЮЦ хм.цфЭх х но ФФ щее 1 г, лКфс ОВООЕегО,О,Ц Хжо- хееееМ о а М 1 ОО а а О 1ф Ф ч Ф Ъ Ф о 0 ю й о о о ц о о ОФо х й о хо о о Щ Ф а ц щ о Э ф а ох в 1о о х Э Э м ф Э м м л Я ОЕо Фщ Фщ щ. о о 3 Эе мещ фЪа Ю1 Фщ ф сч в о ол О счВ йм сч ГДЮ ф ф сч л мЪ м ф л ф ф. Й Ф О В ф а В Ф Ф В В м ч чм сч сч сч л а в Ф В Э В Фм ч ч м щщч Фч О О о О и Оъ э В В 1в в О О 0 0 л,сЧ