Способ крашения или печатания целлюлозосодержащих материалов

(191011 щ) Р 06 Р 5/22ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Выскуиный устав зушлехтоваций(54) (57) 1. СПОСОБ КРАЦЕНИЯ ИЛИ ПЕЧАТАНИЯ ЦЕЛЛ 10 ЛОЗОСОДЕР)ХАЩИХ МАТЕРИАЛОВ анионными красителями с применением высокотемпературной фиксации,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,перед крашением или печатанием, илив процессе него материал обрабатываютчетвертичным аммониевым соединениемобщей формулы где Х - анион неорганической илиорганической кислоты;У - атом галогена;и - 1-3;К и К - водород, С-С-алкил, илиС 1-С-гидроксиалкил;В.2 - С -С -алкил или С -,-, -гид 1 20 ,1 "2 вроксиалкил С -С -алкилЭ фарил, или С-Со- или С 1- арил,и веществом, отщепляющим аммиак впроцессе фиксации при 180"230 С.2. Способ по п. , о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что в качестве вещества, отщепляющего аммиак, используют гексаметилентетрамин или карбонат аммония.1 081251 2Изобретение относится к опособч вания красителей, особенно реакционкрашения или печатания целлюлозных носпособных, относительно низкая. материалов анионными красителями с Данный недостаток устраняется, использованием четвертичных аммони" согласно изобретению, использованием евых соединений нового типа и при соединения общей формулы менением высокотемпературной обработ- ъ ки текстильного материала,Гъ + Кращение или печатание целлюлоз"1у-сн-ск - -Кг - Х- ных волокон с использованием четвертичных аммониевых соединений типа 1 О Ю/ к +22 В. С 11 ) 3С 1 ОК й (Й) 20 25 явилось в последнее время предметом исследований технологии и ряда изобретений, Преимуществом использования данньгх соединений является повышение использования красителей, повышение30 устойчивости окраски, и, особенно к мокрым обработкам. Их использование состоит в том, что соединения общей формулы (1) и (11) реагируют в щелочной среде с гидроксильными группами целлюлозы. Соединения общей фор-З 5 мулы (1) реагируют непосредственно; соединения общей формулы (11) реагируют таким образом, что из них в щелочной среде образуется сначала соединение формулы (1). При реакции с целлюлозой образуется простой эфир соединения реагируют посредством эпоксигруппы с гидроксильной группой целлюлозы. Четвертичная аммониевая группа обладает способностью связы-, 45 вать анионные красители.Использование соединений общей формулы (1) и (11) является особенно целесообразным в том случае, когда. сначала осуществляют катионизацию целлюлозного текстильного материала этими соединениями, а затем окрашивают, Процесс одновременного крашения и катионизации является эффективным лишь при стабилизации материала 55 путем вылеживания в накатке в холод- . ном состоянйи, При высокотемпературных процессах Фиксации степень использогде Х - анион неорганической илиорганической кислоты;У - атом галогена;и - 1-39В- водород, С.1 -С-алкил илиС 1-С 5-гидроксиалкил;В 2 - С-С -алкил или С.1-С 2 -гидроксиалкил у С.1-С 2 алкилаРил или СЬ ф С 10 илиС 11-арилСоединения данного типа реагируютс целлюлозой в присутствии вещества,отщепляющего аммиак при температуресвыше 180 С с образованием при этомоковалентной связиТакими веществамиявляются преимущественно гексаметилентетрамин и карбонат аммония,Установлено, что на реакцию не1оказывает влияние присутствие ни анионных красителей, ни других вспомогательных веществ, какими являются ингибиторы миграции и загустители, Этимсамым предлагаемые соединения преимущественно отличаются от соединенийобщей формулы (1) и (111). Для предлагаемого способа крашения или набивки преимущественными являются такиесоединения формулы (111), где У является атомом хлора или брома, а И иВ.2 являются метильными " группами,В качестве анионов Х 1 о могут бытьиспользованы анионы неорганическихкислот, например хлорид, бромид, сульфат, фосфат,. а также анионы органических кислот, например анионы арома"тических и алифатических сульфокислот, например, бензолсульфонат, Ртолуолсульфонат, метансульфонат,этансульфонат, затем анионные остатки .алкилэфиров неорганических кислот,например метосульфат, этосульфат,В качестве соединений формулы(111) используют следующие соединения,Н (2-хлорэтил)-11,М.,Н-триметиламмонийхлорид; М (2-бромэтил)-Б-гидроксиэтил-Н,М-диметиламмонийметосульфат;Н (2-хлорэтил)-М,Я-диметил-М-стеарил 510812например устойчивого смягчающего эффекта,В зависимости от концентрации соединения, согласно формуле (111),можноизменять яркость окраски. Это можноиспользовать прн набивке материалапастой, содержащей соединение (111),с последующим крашением анионнымикрасителями. Эффект, полученный в результате набивки пастами с различнойконцентрацией четвертичных аммониевых соединений, возможно повысить путем использования определенных красителей.Благодаря отличной фиксации красителя при предлагаемом способе крашения и набивки сокращается продолжи"тельность крашения, причем промывныеванны после крашения остаются почтичистыми, Вследствие этого существенно улучшается чистота сточных вод.Четвертичные аммониевые соединенияобщей формулы (111) возможно исполвзовать также для дополнительногоулучшения прочности окраски и набивки 5известными способами. Это по существу новый процесс закрепления анионных красителей.Процесс осуществляется таким способом, что текстильные материалы про 30питывают водной ванной, содержащейчетвертичное аммониевое соединениеобщей формулы (3) и вещество, отщепляющее аммиак при термофиксации,предпочтительно, гексаметилентетрамини карбонат аммония. После сушки при70-140 С проводят фиксацию перегретым паром или горячим воздухом при180-230 С в течение 1-15 мин. Стабилизированный текстильный материалпромывают и сушат, Отработанный таким образом текстильный материал характеризуется существенно улучшеннойустойчивостью, особенно, к мокрымобработкам.45Использование четвертичных аммониевых соединений общей формулы (3) для крашения или набивки описано в следущцих примерах, Красители, приво-, димые в примерах, описаны в "Колор Индекс"3 издание, 1971, том 4.П р и м е р 1. Предварительноотделанную, т,е. отваренную и отбеленную, хлопчатобумажную ткань окрашивают следующим способом, Ткань пропитывают на плюсовке при 30 С в воднойо ванне, содержащей: 25 г,л -И (2-хлорэтил) -Ю, Н, Х-триме тил аммонийхлорида; г 1 а20 г,л-гексаметилентетрамина;15 г.л Прямого синего К,И, У 67,После сушки на сушильной раме при100 С ткань обрабатывают сухим теплом в термокамере при 200 С в течеоние 90 с. Обработанную ткань промывают обычным способом на вальцовойфмоечной машине теплой и холодной водой. При этом достигается очень хорошее использование красителя. причем промывная вода остается почтичистой. Окраска обладает очень хорошей устойчивостью к мокрым обработкам,Аналогичный результат достигаетсяпри использовании вместо указанногокрасителя красителей следующего ряда;Прямого желтого К.И. 28; Прямогожелтого К.И. 29; Прямого оранжевогоК,И. 39; Прямого красного К.И. 80;Прямого красного К,И. 76; Прямогофиолетового К,И. 48; Прямого фиолетового К,И. 46; Прямого синего К.И.106; Прямого синего К.И, 71; Прямогосинего К,И. 78; Прямого синего К,И.86; Прямого зеленого К.И. 28; Прямого коричневого К.И. 103; Прямого коричневого К.И, 218; Прямого черногоК,И. 56.Аналогичный результат можно достигнуть путем использования в водной ванне других четвертичных аммониевых соединений общей формулы (3),например: И (2-бромэтил)-И-гидроксиэтил-Н,Б-диметиламмонийметосульфата;11 (2-хлорэтил)-И,И-диметил-И-фениламмонийхлорида; И (2-хлорэтил)-И,Н,И"-триметиламмонийбромида; Н (2-хлорэтил)-И,Н,М-.триметиламмонийметосульфата; Б (2-хлорэтил)-И,Л,И-триметиламмонийтолуолсульфоната.Аналогичный результат достигается при использовании в водной ваннекарбоната аммония вместо гексаметилентетрамина.П р и м е р 2. Предварительноотмытое и отбеленное трикотажное полотно из смеси 673 хлопка и 337. вискозного штапеля печатают пастой, содержащей: 540 г альгината натрия,47-нцй водный раствор; 30 г И (2 бромэтил)-Н-гидроксиэтил-И,Н-диметиламмонийметосульфата; 30 г карбоната аммония; 400 г воды.Набивку проводят с использованиемтехники печатания сетчатыми шаблонами. После сушки на сушильной мансарде при 90 С напечатанное полотноостабилизируется перегретым паром приВНИИПИ Заказ 1486/25 Тираж 456 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 7 10812190 С в течение 4 мин. Напечатанноетрикотажное полотно окрашивают в механической барке Реактивным синимК.И. 4 с концентрацией 2 Е от линейной плотности полотна в отсутствиещелочи, Процесс крашения начинаютпри 40 С, при которой в ванну дозируют краситель, Затем температуру повышают до 80 С и красят полотно вотечение 40 мин. Затем следует промыв-Ока и обычная горячая обработка мыльным раствором.Получают яркую синюю окраску , характеризующуюся очень хорошей устойчивостью,5Аналогичный результат достигаетсяпри использовании вместо указанногокрасителя других реакционноспособныхкрасителей, например; реакционноспо-.собного желтого К.И.З; реакционноспособного желтого К.И.З; реакционноспособного оранжевого К.И.2; реакционноспособногь оранжевого К,И.5;реакционноспособного оранжевогоК.И,13; реакционноспособного красного К.И.24; реакционноспособногокрасного К,И.45; реакционноспособногокрасного К.И,31 реакционноспособного фиолетового К.И.1; реакционноспосо;н; го, и.его К.И. 5; реакционноспо 30собного синего К.И.13; реакционно -способного зеленого К.И,8; реакционноспособного коричневого К.И,2; реакционноспособного черного К,И,8,Аналогичный эффект можно получитьпутем использования также следующихчетвертичных аммониевых соединении:И (2-хлорэтил)-Н,Ы,И-триметиламмонийхлорида; Ы (2-хлорэтил)-БН-диметил-Н-бензиламмонийхлорида И (2-хлорэтил)-И,Я-диметил-М-фениламмонийхло- фрида; И (2-хлорэтил)-И,Я,Н-триметиламмонийбромида; И (2-хлорэтил)-М,Б-диметил-И-бензиламмонийхлорида;ГМ (2-хлорэтил)-Н,И,М-триметиламмонийтолуолсульфона;.а,Аналогичный эффект можно достигнуть при использовании гексаметилен-тетрамина вместо карбоната аммония.П р и и е р 3. Предварительно от 50 деланную ткань пропитывают на плюсов- ке при 20 С водным раствором, содерожащим: 30 г-лЫ (2-хлорэтил)-И,И 51 8-диметил-М-стеариламмонийхлорида;20 г л-гексаметилентетрамина; 10 г лРеактивного красного К.И, 24. После сушки при 100 фС ткань подвергают фиксации горячим воздухомпри 210 оС в течение 60 с. Далее следует обычная мойка и обработка мыльным раствором. Окраска характеризуется очень хорошей устойчивостью,кроме того ткань приобретает мягкийгриф.Аналогичный результат достигаютпри использовании в водной ванне вместо указанного красителя другого реакционноспособного красителя, например красителей, указанных в примере 2, .Тот же результат достигается прииспользовании карбоната аммония вместо гексаметилентетрамина.П р и м е р 4. Ткань из вискозного штапеля, окрашенную Прямым оранжевым К.И. 39, пропитывают при температуре окружающей среды ванной,содержащей: 20 г,л " И (2-хлорэтил) --Ы,.Н-диэтил-Ь-бензиламмонийхлорида;15 г.л "карбоната аммония.Пропитанную ткань подвергают сушке и фиксации горячим воздухом при190 С в течение 90 с, После фиксацииткань обычным способом промывают наширокой моечной машине теплой и холодной водой и сушат.,Окраска характеризуется высокойустойчивостью, особенно к мокрым обработкам. Данный процесс пригодендля повышения устойчивости окраскипрямыми красителями.Аналогичный эффект получают прииспользовании следующих четвертичныхаммониевых соединений: М (2-бромэтил-И-гидроксиэтил-И,И-диметиламмонийметосульфата; И (2-хлорэтил)-И,И,11-триметиламмонийбромида; М (2-хлорэтил)-Н,И,Н-триметиламмонийметосульфата; И (2-бромэтил)-И,Н-диметил-Н-гидроксиэтиламмонийацетата.Аналогичный результат достигаетсяпри использовании гексаметилентетрамина вместо карбоната аммония,Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Чехословацкой Социалиотической Республики.