Способ определения фосфорорганических соединений, содержащих фосфоновые группы

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН1051415 ц С 01 К 21/ СТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬТИЙ АВТОРСКОМУ СВ(71) Сибирский науцно-исследователь" ский институт нефтяной промышленности(56) 1. Авторское свидетельство СССР Н 728080, кл. Ь 01 Ы 31 П 0.2. Иининков Н.Е., Келоглу И.Р, и др. Особенности определения ингибиторов солеотложения в высокоминерализованных пластовых водах. Труды СибНИИНП, 1978, И 11, с.114-117 (прототип).(54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХФОСФОНОВЫЕ ГРУППЫ с использованиемобработки химическим реагентом иФотометрирования полученного раствора, о т л и ч а ю щ и й с я тем,цто,с целью упрощения способа и повышения его тоцности раствор анализируемой пробы обрабатывают сульфосалицилатом железа при рН 5,2-6,2 споследующим фотометрированием полу"ценного раствора.1051415 1Изобретение относится к аналитической химии органических вещества именно к способу количественногоопределения фосфорорганииеских соединейий, включающих фосфоновые группыи обладающих ингибирующими свойствами по отношению к сульфатам и карбонатам кальция и магния.Известен способ определения фосФорорганических соединений, содержащих фосфоновую группу, путем обработки анализируемого веществаперекисью водорода и сульфатом медипри кипячении с последующим фотометрическим определением фосфорав виде фосфорномолибдатного комплек. са )1).Недостатками способа являются егодлительность (1 ч ) и невысокая точность.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемым результатамк предлагаемому является способ определения фосфорорганических соединений, содержащих фосфоновую группупутем обработки анализируемой пробыперманганатом калия, серной кислотой, выпаривания полученного раствора, добавления к остатку аскорбиновойкислоты, молибдатной смеси с последующим фотометрированием полученногораствора 2 1Недостаток способа состоит в егосложности, связанной с многостадийностью и невысокая точность (относительная ошибка+ 3,83 ),Цель изобретения - упрощениеспособа и повышение его точности,Поставленная цель достигаетсяспособом определения фосфорорганических соединений, содержащих фосфоновую группу путем обработки раствора анализируемой пробы сульфосалицилатом железа при рН 5,2-6,2с последующим Фотометрированием,полученного раствора. Последовательное осуществление всех вышеописанных стадий является отличительным признаком способа. Реакция образования комплекса при рН среды 5,2-6,2 достигает высокой селективности, чувствительности и воспроизводимости результатов.В табл.1 показано влияние изменения рН среды на определение концентрации фосфорорганических соединений 1,на определение берут 1 мг Фосфорорганического соединения ).е Из таблицы видно, что ,оптимальнаяобласть проведения реакции рН = 5,26,2,при которой наблюдается постоянная оптическая плотность,Способ количественного определенияФосфорорганических соединений заключается в следующем. Комплекс сульФосалицилата железа устойчив втечение длительного временидо 410 месяцев ), поэтому его можно приготовить заранее в больших количествах,П р и м е р , Для проведения 100определений берут исходные вещества,мл15 103-ный растворсульфосалициловойкислоты 200Раствор железоаммонийных квасцов с20 содержанием в нихГе+з 0,6 мг/мл 150Растворы смешивают, к смеси добавляют 0,1 М раствор гидроксиданатрия до рН среды 5,2-6,2 .25 Построение калибровочного графика.В мерные колбы на 50 мл помещают5 мл сульфосалицилового комплексажелеза, добавляют 10 мл ацетатного 30 буфера с рН среды 5 2-6,2 и 0; 0,5;1,0; 1,5; 2,0; 2,5 мл стандартного раствора, содержащего 100 мгиспытуемого фосфорорганическогосоединения в 100 мл раствора, Доводят дистиллироаванной водой до50 мл.Величину оптической плотностирастворов измеряют на любом Фотозлектроколориметре в кювете с толщи 40 ной поглощающего слоя 10 мм присветофильтре Ю 5 ( Л = 470 нм ).Раствором сравнения служит дистиллированная вода. По результатам измерений строяткалибровочный график в координатах:оптическая плотность ( А ) - содержание ингибитора ( С ) в 50 мл растворах, мг.В качестве примера приведеныкалибровочные графики для нитрилотриметилфосфоновой кислоты 1 НТФ ),оксизтилидендифосфоновой кислоты(ОЗДФ ) и полиэтиленполиамин-й-метилФосфоновой кислоты (ПАФ ), которыенашли широкое применение как ингибторы солеотложения.Определение концентрации фосфорорганических соединений,3 105141П р и м е р . Определение нитрило 4 триметилфосфоновой кислоты (НТФ ), .оксиэтилидендифосфоновой кислотыОЭДФ 1, полиэтиленполиамин-Й-метилфосфоновой кислоты (ПАФ .5100 мг Фосфорорганических соединений растворяют в мерных колбах на 100 мл. Для анализа берут 0,25- 2,5 мл растворов НТФ, ОЭДФ и ПАФ,В .мерные колбы на 50 мл помещают 1 о 5 мл сульфосалицилата железа, 10 мл ацетатного буфера и анализируемые растворы в указанных количествах. Далее поступают как при построении 5 4калибровочных графиков. Содержание НТФ, ОЭДФ и ПАФ находят по калибровочным графикам.Результаты определения содержания НТФ, ОЭДФ и ПАФ по предлагаемому и известному способам приведены в табл.2-4,В табл. 5 представлены сравнительные характеристики предлагаемого и известного способов.Таким образом, .предлагаемый способ менее трудоемок, превосходит прототип по воспроизводимости, точности определений. Таблица 1 иее ююии е итиерН Оптическая плотность Найдено, мг Ошибка Де и 0,676 16,00 4,4 4,8 5,00 2,50 О, 730 0,740 0,740 5,0 0,00 5,2 0,00 5,4 0,00 0,740 5,8 0,740 6,2 0,00 6,3 2,500,730 3,75 0,725 Таблица 2, Количественное определение НТФ Известный Предлагаемый Введено, Оптическая Найдено мг плотностьмг и аии еююимг 4 0,250 0,256 100,2 0,100 0,150 0,500 100,0 0,200 0,191 0,756 100,8 0,300 0,245 1 ) 012 101,2 0,400 0,290 0,990 99,0 0,500 0,330 102,0 1,030 90,0 0,935 0,500 96,7 0,835 0,750 100,0 0,737 1,000 102,0 0,756 1,000 Введено, Оптическая Найдено мг плотность 1,1600 1,0500 1,0250 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 1,0250 1,0375 0,102 О, 180 0,290 0,400 0,510Продолжение табл, 2 Предлагаемый Известный Найдено Введено,мгОптическаяплотность Оптическаяплотность Введено, мг 1,506 100,4 0,600 0,395 0,600 100,0 1,500 2012 1006 0700 0415 0680 2,000 2,500 0,350 О, 160 1004 0800 0500 0750 937 Табли ца 3 Количественное определение ОЭДФ Известный Предлагаемый Оптическаяплотность Введено,мгНайдено Введено, мг Оптическаяплотность Найдено мг 0,625 0,9900 99,00 0,1 0,100 100,0 0,630 1,0125 101,25 0,2 0,205 102,5 0,3 1,0000 0,9820 100,00 0,290 0,420 98,20 04 1,000О,620 0,475 0,615 1,000 1,0200 тещи е еТабли ца 1Количественное определение. ПАФ Известный Предлагаемый Найдено Найдено,Введено, Оптическая мг плотностьВведено, Оптическая мг плотност ь1051415 Таблица 5 Из ве стный Характеристика Предлагаемый Более 2 ч 15 мин. Время анализа Количество выполняемыхопераций Используемые реагенты 1, Пермангат калия1. железоаммонийные квасцы 2. Серная кислота 2. сульфосалициловая кислота 3. Аммиак 3. уксусная кис- лота Аскорбиноваякислота гидроксиднатрия 5 Винная кислота 6Треххлористая сурьма 7, Молибдат аммония Средняя ошибка воспроизводимости по трем определяемым соединениям,41,36 0,7Относительная погрешность Ф 1,5 Заказ 8655/42 Тираж 873 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5,еВ в Е в вфилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,Составитель В. ГладковРедактор Е.Лушникова Техред В.Далекорей Корректор О.Тигор