Депрессатор для нефтепродуктов

.Ф РЪ у,ф. к;",ф,1 ":гщФЮ;рффффф т САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ИДЕТЕЛЬСТ АВТОРСКОМ(54)(57) ДЕПРЕССАТОРТОВ, содержащий сульфенолята) бария, ос я тем, что, с целрессии температуры зпродуктов, он дополнгексахлорбензол илилоту при следующем спонентав, мас.%:Гексахлорбензолили пикриноваякислотаСульфидкилфено я ТЕПРОДУК(алкилю щ иния де не те нстиоде рж 1 ю кис и комл ехвам ой бис- (аллята) барИ- 95 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(71 ) Тюменский индустриальный итут им. Ленинского. комсомола(56) 1. Кулиев А. М. Химия и тгия присадок к маслам и топлиМ "Химия, 1972, с. 153-154.2. Товарные нефтепродукты, иства и применение, Справочникред. Пучкова Н.Г. М., "Химия",с, 224,(прототип). ДЛЯ НЕФ фид бист л и ч ью повыш астывани ительно пикринов оотношен5" 20 Изобретение относится к химмотологии топлив и масел и может бытьиспользовано для снижения температуры застывания парафинистых нефтейи нефтепродуктов.Для снижения температуры застывания (понышения текучести при низких температурах) парафинистых нефтей и нефтепродуктов используютсяразличные поверхностно-актинные вещестна (ПАВ), называемые модификаторами кристаллов парафина, депрессорами или депрессорными присадками,В качестве депрессорон находят применение многие низкомолекулярные иполимерные органические соединения,Наибольшее распространение имеют промышленные алкилароматические депрессорные присадки (Депрессатор АзНИИ,парафлоу, сантопур, АФК), полиалкилметакрилатные присадки ПМА-"Д" идр.) Ц20знестца также многофункциональная присадка АэНИИ-ЦИАТИМ, котораясоответствует следующим требованиям:вязкость кинематическая при 100 ОСце менее 12;5 сСт, зольность не менее 8,5, содержание бария не менее 4,7, содержание хлора не более0,3, содержание серы в пределах4-5,5. Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ представляет собой сульфид бис-алкилФецолята) бария, который получаютвзаимодействием хлорированного парафина с Фенолом и последующей обработкой монохлористой серой и гидратоглокиси бария. 35В последнее время эту присадку(до 1) применяют н качестве депрессатора к моторным маслам. Снижениетемпературы застывания с помощью депрессорных присадок достигается путем их введения в нефть или нефтепродукт, термообработки и перемешинанияпри 80-90"С до полного растворениядепоессора 2) .Нецостатком присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 является цЕдостаточно высокая 45эффективность - низкая депрессиятемпературы застывания, Эффективностьдепрессорных присадок значительноснижается при использовании их в высокопарафинистых нефтепродуктах. 50Цель изобретения - повышение депрессии температуры застывания высоко-парафинистых нефтепродуктов.Поставленная цель достигаетсятем, что депрессатор, содержащий 55сульфиц бис- (алкилфенолята) бария,дополнительно содержит гексахлорбен.зол или пикриновую кислоту при следующем соотношении компонентов,мас,Ъ:60Гексахлорбенэолили пикринонаяхиСлотаСульфид бис- (алкилфенолята)бария 80-95 Присадка АзНИИ-ЦИАТИМимеет вбенэольных кольцах электронно-донорцысзаместители (гидроксильцые, сульфидные и алкильные группы), которые являются г -донорами электронон. В качестве акцепторных компонентов используют гексахлорбензол и пикриновуюкислоту. Такие соединения являютсяхорошими 9 -акцепторами электронов.Присадка АЭНИИ-ЦИАТИМс каждым иэакцепторов образует электронно-донорно"акцепторные (ЭДА) молекулярные к Р -комплексы с переносом заряда.Снижение температуры застыванияс помощью депрессатора осуществляетсяследующим образом,В нефтепродукт вводят композицию,состоящую из присадки АзНИИ-ЦИАТИМ и одного иэ соединений, янляющегосяакцептором электронов-гексахлорбензол или пи е(ринон ую кислотуСг(есьнефтепродукта и ЭДА-композиции иэдвух компонентов подвергают термообработке при 80-90"С до полногооастнорения композиции. При этомтемпература застывания нефтепродукта,содержащего смесь иэ двух компонентов, значительно ниже, чем нефтепродукта, содержащего любой из этихкомпонентов в отдельности, при равной концентрации смеси и индивидуальных соединений,П р и м е р 1. В масляный рафинат Фенольной очистки из смеси нефтей Западйой Сибири, ныкипающий при420-500 С, плотностью 865 кг/м 3 при70 С, вязкостью 33 мм 2/с при 50 С;и 8,5 мм/с при 100 С, с температурой застывания 37 С, вводят композиции, состоящие из присадки АэНИИЦИАТИМгексахлорбензол и присадкиАзНИИ-ЦИАТИМ+ пикриновая кислота,при содержании каждой композиции нрафинате 1,0 мас.Ъ, поднергают смесьрафината и композиции термообработкепри 80 нС, перемешивают при температуре термообработки до полного растворения композиции и определяют температуру застывания при понижениитемпературы по ГОСТ 20287-74, Полученные результаты представлены нтабл. 1. Для сравнения приведена температура застывания этого же рафицата, содержащего 1,0 мас.Ъ присадкиАэНИИ-ЦИАТИМбеэ акцептора и1,0 мас.Ъ гексахлорбензола и1,0 мас.Ъ пикриновой кислоты безприсадки АзНИИ-ЦИАТИМ,П р и м е р 2. В тот же масляныйрафинат, что и в примере 1, вводяткомпозиции из двух компонентов:90 присадки АзНИИ-ЦИАТИМ+ 10пикриновой кислоты; 93 присадкиАзНИИ-ЦИАТИМ+ 7 пикриновой кис.лоты и 90 присадки АзНИИ-ЦИАТИМ+10 Ъ гексахлорбенэола. Содержаниекомпозиций в рафинате составляет0,1-2,0 мас.Ъ. Смесь композиции ПАВи рафината подвергают термообработ+ гексахлорбенэол Аз НИИ- акцепторЦИАТИМИзвестный 100 26 26 Предлагаемый 19 18 95 5 93 7 19 22 10 20 90 80 20 22 22 35 30 90 70 .10 26 34 100 36 37 ке при 8 ОО С, перемешивают до полного растворения ПАВ и определяют температуру застывания по ГОСТ 20287- 74. Полученные результаты представлены в табл. 2. Для сравнения представлены результаты по определению 5 температуры застывания этого же рафината, содержащего только присадку АзНИИ-ЦИАТИМбез акцептора и только акцепторы гексахлорбензол и пикриновую кислоту без АзНИИ10 ЦИАТИМтакже при концентрациях 0,1-2 мас.Ъ в рафинате.,П р и м е р 3. В качестве высокопарафинового нефтепродукта взята смесь 87,5 мас.Ъ масла ИСи 15 12,5 мас. Ъ нефтяного парафина адсорбционной очистки с температурой плав" ления 5 бвС. Температура застывания исходной смеси составляет 31 ОС. В качестве депрессоров в эту смесь вводят композиции из присадки АзНИИ-ЦИАТИМ+ гексахлорбензол и присадки АзНИИ-ЦИАТИМпикриновая кислота. Полученные результаты представлены в табл, 3, Для сравнения приведены температуры застывания взятого парафинистого нефтепродукта, содержащего 1 мас.Ъ присадки АзНИИ" ЦИАТИМВез акцепторов и 1,0 мас.Ъ каждого их акцепторов без присадки АэНИИ-ЦИАТИМ.П р и м е р 4 1 влияние концентрации твердых парафиновых углеводородов в парафинистом нефтепродукте на эффективность ЭДА-депрессорной композиции, В качестве парафинис тых нефтепродуктов взяты смеси масла ИСи нефтяного твердого парафина адсорбционной очистки с темпе ратурой плавления 56 ОС. Четыре смеси с содержанием парафина 10; 12,5; щ 0 15, и 20 мас.Ъ имеют соответственно температуру застывания 28, 31, 32 и 36 ОС. В качестве ЭДА-депрессорной композиции в смеси ИСи парафина вводят 1,0 мас.Ъ присадкиАзНИИ-ЦИАТИМи гексахлорбензола.Полученные результаты представленыв таблице 4, Для сравнения приведены температуры застывания взятыхпарафинистых нефтепродуктов, содержащих 1,0 мас.Ъ присадки АзНИИЦИАТИМбез гексахлорбензола и1,0 мас.Ъ гексахлорбензола без присадки АзНИИ-ЦИАТИМ.Как видно из табл. 1, использование композиции из присадки АзНИИЦИАТИМ+ гексахлорбензол и присадки АзНИИ-ЦИАТИМ+ пикриновая кислота дает эффект депрессии температуры застывания в масляном рафинатечетвертого погона значительно больший, чем при использовании этих соединений в отдельности. Так, депрессия температуры застывания рафинатапри содержании 1,0 мас.Ъ присадкиАзНИИ-ЦИАТИМ-.1 составляет 11 С, апри использовании композиции из присадки АзНИИ-ЦИАТИМ+ гексахлорбензол в соотношении 9:1 при суммарнойконцентрации также 1 мас.Ъ в рафинате - 17 С.Положительный эффект для обеихкомпозиций наблюдается в интервалеконцентраций в рафинате 0,5-2 мас.Ъ(табл. 2),Как видно из табл. 4, эффективность ЭДА-композиций зависит такжеот концентрации парафина в парафинистых нефтепродуктах. Причем с увеличением концентрации парафина в маслеИСоптимальное соотношение АзНИИЦИАТИМ: гексахлорбензол смещаетсяв область большего содержания в композиции присадки АзНИИ-ЦИАТИМ.Приведенные данные показывают,что композиция присадки АзНИИ-ЦИАТИМ 1 + гексахлорбензол или пикриноваякислота может быть использована длянефтепродуктов с более высокой ис,ходной температурой застывания.Таблица 11049525 Табли ца 3 Депрессатор Состав композиции, мас, Ъ акцептор АзНИИЦИАТИМАзНИИ-ЦИАТИМ+пикриновая кислотаАзНИИ-ЦИАТИМ+гексахлорбензол 5 Известный 100 Предлагаемый 23 95 23 10 23 21 90 22 20 20 21 80 30 23 22 70 10 29 25 90 32 29 100Таблица 4 Температура застывания, С, масла ИС,Осодержащего 1 мас.Ъ композиции при содержании в масле ИСпарафина, мас,Ъ Состав композиции,мас. ЪДепрессатор АзНИИ- гексахлорЦИАТИМбензол 15 12,5 201 10 2 Без прис 36 Предла гамый 25 9 20 24 85. 1 80 2 70 3 25 90 29 00 Составитель Л.Ивановаедактор Г. Беэверщенко ТехредМ,Костик КорректорО.Тиго Заказ 8358/ Тираж 503 ПодписноВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 лиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,известный . 100 Температура застывания, С, смеси 87,5 мас,Ъ,масла ИСи 12,5 мас.Ъ парафина, содержащей 1 мас.Ъ композиция31 36