Способ получения щелочных ксантогенатов низших иили средних спиртов

1 ц,895981 ОП ИСАНИЙ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРесиубник(51) М. Кл,С 07 С 154/02 ФЬеударстюиый кеяитвт СССР ао делан изфбрвтвиий и открытий(5 З) УДК 547 494 .254.07(088.8) Дата опубликования описания 070 Я" Иностранцы Карл Хеллер, Герхард Лангбайн,. Удр;Эберхардт,"цВольф Юнне, Райнерт Кранни ."М;:;."д 1 д и Хорст Даутценберг в-"нОтекл(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ КСАНТОГЕНАТОВ НИЗШИХ И/ИЛИ СРЕДНИХ СПИРТОВИзобретение относится к способу получения щелочных ксантогенатов низших и/или средних .спиртов, которые находят применение в горнодобывающей промышленности.Известен способ получения щелочных ксантогенатов низших и средних спиртов, заключающийся в том, что к смеси спирта и сероуглерода в средеорганического растворителя добавляют щелочь при 15-45 С 11.Известен также способ получения щелочных ксантогенатов низших и средних спиртов, заключающийся в том, что смесь спирта и щелочи в воде нагревают при 70-90 оС с последующей обработкой сероуглеродом .при 4 бС. Содержание основного вещества в целевом продукте не поевышает 924 2 1.Недостатком этого способа. является относительно невысокое качество целевого продукта.Цель изобретения - повышение качества целевого продукта. Поставленная цель достигается темчто согласно способу получения ще"лочных ксантогенатов низших и/илисредних спиртов взаимодействием спирЬ та и щелочи в воде с последующей обработкой сероуглеродом при нагревании, что свежий или возвращенный впроцессе циркуляции спирт обрабатывают щелочью при температуре не вы- О ше 55 оС, затем добавляют сероуглероддо достижения избыточной концентрации0,15-2 об.т, при температуре не выше 34 оС для ксантогената калия и невыше 39 С для ксантогената натрия, 1 Ь причем перед выпариванием в вакуумепри наличии густой суспензии разбавляют водой при температуре 30-40 Сс последующим выделением целевогопродукта и возвращением избыточного 20 спирта, содержащего сероуглврод, впроцесс. Содержание основного вещест.ва в целевом продукте 93-99.Режим работы испарителей контра"лируют и/или регулируют измерением 2 Ь температуры, при этом температуру89598 50 55 П р и м е р 4. 100 л изопропанола (содержание воды 1 об.4)и 260 л испарения используют для контролясостава растворяющей смеси, а температуру продукта - для ликвидацииостаточной влаги и для предотвращения реакции разложения конечного5продукта,П р и м е р 1. 143 л иэобутанола,содержащего 1 об.З воды и 385 л возвращенного из процесса изобутанола(9 об."ь воды), и 15 л воды смешивают фо,с 93 кг 903-ного едкого калия при начальной температуре 13 С. Затем добав"ляют сероуглерод при температуре не выше 32-34 С до достижения избыточной1 концентрацйи 0,4 об.4 (избыточную 15концентрацию сероуглерода вычисляютпо концентрации щелочи в реакционнойсмеси, которую определяют с помощью .анализа) . Далее реакционную смесьвыпаривают или разбавляют 10 л водыи 35 л изобутанола а затем выпаривают. Конденсат состоит из двух фаз,верхнюю фазу после отделения водной фазы можно использовать в процессе. Выход 260 кг изобутилксантогената калия (933), чистота 93.П р и м е р 2. 404 л изобутанола(содержание водыоб.4) и 1923 лсивушного масла (содержание воды9 об,) смешивают при начальной температуре 13-14 ОС с 270 кг едкого калии затем с 255 л 473-ного раствораедкого кали, затем добавляют 400 лсероуглерода при температуре не выше30-32 ОС и еще дополнительное количество его до избыточной концентрации350,7 об После добавления верхнююфазу конденсата возвращают в.процесспо примеру 1. 250 л воды выпариваютв вакууме досуха, Верхнюю фазу кон 4 Оденсата возвращают в процессе по примеру 1. Выход - 1350 кг ксантогенатакалия (94) , чистота 943П р и м е р 3. 560 л изопропанола (содержание воды 1 об.3) и 1685 лрегенерированного из процесса изопропанола (содержание, воды 11 об.Ф) смешивают с 300 кг 973-ного едкого нат ра при охлаждении, перемешивают 30 мин,при 30-37 С, добавляют 390 л сероуглерода и дополнительное количестводо избыточной концентрации 0,9 об.Ф.Затем приливают 850 л воды при нагревании и выпаривают в вакууме досуха,Выход 1060 кг изопропилксантогенатанатрия (913), чистота 90. 1регенерированного изопропанола (содержание воды 11 об.4) смешивают с 89 кг едкого кали при начальной температуре 18 С, добавляют 75 л серо- углерода при температуре.не выше 32 фСдоводят концентрацию сероуглерода до 1 об,3. При 37 С добавляют 200 л воды и выпаривают в вакууме, досуха. Выход 220 кг изопропилксантогената калия (894) , чистота 85-883.П р и м е р 5. К смеси 50 л изо-, бутанола и 6 л воды при 20 ОС добавляют 8 кг 97"ного едкого натра и затем 10 л сероуглерода при температуре не выше 37 фС, доводят концентрацию сероуглерода до 0,6 об.3. Выпаривают в вакууме после добавления 4 л воды, после отделения водной фазы конденсат возвращают в процесс, получают 30 кг изобутилксантогената натрия (933), чистота 913.П р и м е р 6. 1500 л этанола (содержание воды 4 об.3) смейивают с 1300 л 46/,-ного раствора едкого натра при начальной температуре. 13- 8 С, добавляют 1200 л сероуглеродаопри температуре не выше 32-37 С, доводят концентрацию сероуглерода до 0,3 об,3. После выпаривания в вакууме конденсат перегоняют на колонке для понижения концентрации воды до 5 об,Ф без удаления других компонентов, в частности, сероуглерьда. Получают 3100 кг этилксантогената натрия (96 З), чистота 93-98.П р и м е р 7. 1000 л этанола и 3000 л регенерированного этанола (содержание воды 5 об.3) смешивают с 1300 л 51-ного раствора едкого кали при начальной температуре 16 С, затем добавляют 950 л сероуглерода при температуре не выше 32-34 С, доводят его концентрацию до 0,2 об,4, конденсат перегоняют на колонке для понижения концентрации воды до 4-5,не удаляя при этом другие компоненты, в частности сероуглерод. После выпаривания получают 2800 кг этилксантогената калия (984), чистота 94-993.П р и м е р ы 8-12, Смешанные ксантогенаты из спиртовых смесей определенного состава могут, по аналогии с примерами 1-7, производиться и выгодно выпариваться, если соблюдаются приведенные в табл. 1 соотношения спиртовой смеси и воды в приготовленном для выпаривания растворе, При этом давление в вакууме при выпа 1 ривании составляет во всех случаях895981 4 . танол 3., 5. - пентанол, пентанол 3, 6 - бутанол 1, 7 - 2-метилпентанол2;4 диметилпентанол, 8 - метилбутанол 2,.3 метилбутанол 1, 9 - 2,4 аа ю диметилпентанол 3, 10 - Структура йе выяснена, 11 е пентанол"1, 12 - струк тура. не выяснена, 13 - 2-метилпейтанол 1, 3 метилпентанол 1, 4"метилпене танол,.14 е,гексанол 1, 15 - ъысеие 1 спирты.в в аа аа аа а е е а в в е е е аввававаа вааввааеаавав ев аваевеевемааввааавве Содержание, Ф Соотношение Спирты Пример, У 1,+2 4 300 200 1+2 195 270 230 10 5100-1 р торр, температура 80-9 ИС, а температура .испарения 55-58 ССостав спиртовых. смесей, установленный для примеров методом гаэовой хроматографии, приведен в таблице, где приняты следующие обозначения: 1- метанол, третичный бутанол 2- этанол, пропанол 2, 3, - пропанол 1, 2-метилбутанол 2, бутанол"2," 2- -метилпропанол 1, 2, 4 диметилпене 12 1 е 2 22 " 26 12 46 5-7 22 - 24 18 - 20 12 е 14 4 в 6 0 - 3 0,3.- Ф,5 911 25 - 27 О" 1 60 "64юаю а е Ю ю а ю Смесь Вода ею аа Юа895981 8Продолжение таблицы ю жВСодержание, Ф Пример, У Спирты Соотношение Смесь Вода 0 75 - 1,5 31 - 35 20 - 23 300 200 7+8 10+ 11 14 0-1 12 1+2 4-9 1,5 - 25 39-44300 200 1,5 - 2,5 18 - 21 32 - 34 формула изобретения Составитель Т.Левашова Редактор В.Бобков Техред.Т. Иаточка Корректор В.СиницкаяЗаказ 11617/5 Тираж 447 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР, по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,Способ получения щелочных ксантогенатов низших и/или средних спиртоввзаимодействием спирта со щелочью35в воде и последующей обработкой серо"углеродом при нагревании, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения качества целевого продукта,свежий или возвращенный в процессеаоциркуляции спирт обрабатывают щелочью при температуре не выше 55 С,езатем добавляют сероуглерод до достижения избыточной концентрации 0,152 об.Ф при температуре не выше 34 С для ксантогената калия и не выше 39 Сдля ксантогената натрия, причем передвыпариванием в вакууме при наличиигустой суспенвии разбавляют водой при30-40 С с последующим выделением це"левого продукта и возвращением избыточного спирта, содержащего сероуглерод, в процесс.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СССР М 335833,кл, С 07 С 154/02) 1972.2. Авторское свидетельство СССРКф 236467, кл. С 07 С 154/02, 19 Ь 9