Способ получения непредельных углеводородов

Союз СоветскихСоциалмстическнхРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕПЛЬСТВУ щ 891602по делаи изобретений и открытий)Научно-исследовательский институт химии аратовскогоордена Трудового Красного Знамени государственногоуниверситета им. Н. Г, Чернышевского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения не- предельных углеводородов.Известен способ получения непредельных углеводородов путем диспропортионирования пропипена на катализаторе Бе 075 на силикагеле. Процесс проводят при температуре от -20 до 500 С и давлении до 141 атм 1),Недостатком этого способа являетсято невысокая конверсия исходного сырья. Так, в случае проведения процесса прио300 С и нормальном давлении конверсия пропилена на катапизаторе, содержащем 14 вес.% Рена сипикагепе, составляот 5 ет всего 3 мол,%.Наиболее близким.к изобретению по технической сушности является способ получения непредепьных углеводородов путем диспропорциоцирования опефинов, на пример пропипена в присутствии катализа тора, содеркашего окись вольфрама на си пикагепе при 275 500 С и давпении 0 35 ата, Так, прн проведении процесса в присутствии катализатора, содержащего 8,2 вес.% МО на ЯО при нормальномдавлении и 500 С можно достигнуть почоти равновесной конверсии пропиле на(43 моп.%). В спучае снижения темпера туры протесса до 275 С резко снижаетося конверсия исходного сырья, и для достижения аналогичных высоких степеней конверсий необходимо увеличивать давление до 35 ати 1 21.Недостатком известного способа явтя ется сложность процесса, связанная с необходимостью проводить процесс в жест ких условиях (высокая температура и дав ление) для достижения высоких степеней конверсий исходного сырья.Цепь изобретения - упрощение технопо гии процесса.Поставленная цель достигается спосо бом получения непредепьных угпеводоро дов путем диспропортионирования пропи- лена в присутствии катализатора, со держащего 1 те 20., Щр и 6102 при спе дующем соотношении ксмпонентов, вес.%т% О Остальноеи процесс проводят при 150-250 С,П р и м е р 1. 20 г крупнопористого силикагепя марки КСК, предварительно прокаленного в течение 4-6 ч при500 С, пропитывают водным растворомвольфрамовокислого аммония, содержащим2,593 г (ИН),%04. 9 НО, в течение 12 ч. Полученную массу выпариваютдосуха на водяной бане, сушат при 100 о120 С в течение 2 ч и прокаливают вмуфельной печи 2 ч для разложения вольфрамовокислого аммония до трехокиси вольфрама.Затем полученную массу пропитываютв течение 12 24 ч водным растворомрениевокислого аммония, содержашим0,101 г Н 4 Ре 04 в 50 мл воды. Послеэтого выпаривают на водяной бане досуха,сушат в сушильном шкафу при 100-120 Св течение 2 ч, Приготовленный катализатор загружают в фарфоровый или стеклянный трубчатый реактор, нагревают в токеосухого воздуха (со скоростью 100 С/ч)до 540-500 С и при этой температурепродувают катализатор в течение 4-5 чдо полного разложения рениевокислого аммония до семиокиси рения,Приготовленный катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов содержит окислы вольфрама ирения на силикагеле и имеет следуюшийсостав, вес,%: %010,0; Ре 0 0,5 и2. 7силикагель остальное.Активность образца изучают в реакциидиспропорционирования пропилена в лабораторной проточной установке с фарфоровым или стеклянным (из молибденовогоили кварцевого стекла) реактором, загрузку катализатора варьируют от 2 до10 см . Катализатор перед опытом акти 3вируют 2-4 ч в токе сухого воздуха прио500 С с последующей продувкой в течение 30 мин и охлаждением до температуры опыта в токе сухого инертного газа(азот, гелий, аргон), После опыта катализатор продувают в течение 30 мин инертным газом с последующим постепеннымдобавлением воздуха и затем регенерируют катализатор в течение 2 ч сухим воздухом при 500 С.П р и м е р 2, 20 г активированногосипика еля пропитывают последовательно растворами вольфрамовокислого амм ния (2593 г (М 114),Ф 0 ОН,0 В дистиплиЮ аФрованной воде) и ренпевокислого аммония, содержашего 0,404 г М Н Вел, в дистиллированной воде. Последовательность нанесения компонентов катализатора и методика приготовления аналогичным описанным в примере 1.Состав приготовленного катализатора, вес.%: КО 10,0; РеО. 2,0 и силикагель осташ.ное.П р и м е р 3, 20 г активированного силикагеля пропитывают последовательно водными растворами вопьфрамовокислого аммония, содержащего 2,593 г ( ИН,), М О 9 НО аммония, содержащего 0,606 г ИН 4 РеО, Методика и последовательность нансения компонентов ката лизатора аналогичны описанным в примере 1. Приготовленный катализатор содержит на силикагеле следуюшие компоненты, вес.%: 9010,0; Уе 0 3,0 и силикагепь остальное. П р и м е р 4, 20 г активированно го силикагеля пропитывают последовательно водными растворами вольфрамовокислого аммония (1,296 г в 10 мл воды) и рениевокислого аммония, содержашего 0,404 г М НРе 04 в дистиллированной воде. Последовательность нанесения компо нентов и методика приготовления катализатора аналогичным описанным в примерах 1-3.Приготовленный катализатор содержит следуюшие компоненты, вес.%: Й 055,0; РеО 2,0 и осталЬное оиликагель.П р и м е р 5. 20 г активированного силикагеля пропитывают по методике, приведенной в примерах 13, водным раствором вольфрамовокислого аммония, содержащим 3,1116 г (МН 4)о 9049 НО, а затем водным раствором ренйевокислого аммония (0,404 г МЦРе 04), Последующие операции сушки и прокаливания аналогичны описанным в примерах 1 3. Приготовленный катализатор содержит следующие компоненты на силикагеле, вес.%: %012,0; ДеОт 2,0Данные испытания каталитической активности образцов по примерам 1-5 приведены в таблице.Форму па изобретения Способ получения непредепьных угповодородов путем диспропорционирования проципена в присутствии катализатора, сод ржащего%0 и %0 при повышенной томнературе, о т и и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технология процесса, используют катапизатор, допопнитепьно содержащий Ре 0. при следую щем соотношении компонентов, вес,Ъ: КЕ,О 0,5 3,0йо802. Остальноеи процесс проводят при 150 50 (5 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Заявка ФРГ М 1542024,кл. С 07 С 3/62, опублик. 1973.2. Авторское свидетельство СССРо % 566814, кп, С 07 С 3/62, опубпик.1977, Составитель Н, КириптоваРедактор Т. Кисепева Техред А. Вабинеп Корректор В, Вути 8Заказ 1.1 138/30 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по депам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 1/5 Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 1