Способ получения бромистого аммония

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ВТИЬСТВУ Союз Соввтскии Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 070180 (21) 2897453/23-26с присоединением заявки Нов(51) М. Кд.з С 01 С 1/16 Государственный комитет СССР но Аслам изобретений и открытийДата опубликования описания 2309.8.1(54) СПОСО МИСТОГО АММОНИЯ ЧЕНИ в нсальция,бромидамится доро- элеменоний, выислыйкт полуняю ыамм глек роду ржани яйст 2 ере . кг рвотеизве м, ч Изобретение относится к химической технологии, а именно к получению бромидов металлов, широко применяеыах в химии, медицине, холо-.дильном деле и других отраслях народного хозяйства.Известен способ получения бромистого аммония по реакции брома с аммиаксодержащим соединением в присутствии восстановителя 11.Однако при этом примегие и дефицитные реагенттарный бром и углекислыйделяющийся при реакции угаз не используется, а пчается с повышенным соде ем углекислого аммония,Известен также способ полученибромистого аммония путем взаимодевия продуктов поглбщения брома известковым молоком и углекислого ам"мония или продуктов его диссоциации,т.е, аммиака и углекислого газа. Этотспособ предполагает использование вкачестве реагента углекислого аммо".ния или компонентов, необходимых дляего синтеза, процесс ведут при 6570 С 12.Недостаток стного способа заключается в то то с образующимся мелкокристаллическим осадком терся 2-3 брома, содержащегосяходком растворе бромистого кполученный осадок загрязнени не используется,Цель изобретения - снижение потерь брома.Поставленная цель достигается путем взаимодействия раствора бромистого кальция с концентрированнымраствором сульфата аммония, взятым вколичестве 0,611-0,615 кг на 1 кгбромистого кальция, в присутствииаммонийной соли 2,2,3,3,4,4 5,5,6,6,6-ундецифторгексаноной кислоты в количестве 0,0001-0,0005 кг на 1 кгсульфата аммония, с последующим отделением крупнокрнсталлического сульфата кальция в виде гипса, очисткойраствора аммония бромистого путемнейтрализации аммиаком до рН 5-5,5 обработки гидроокисью бария в количест"ве 0,001-0,005. кг на 1 кг бромистогокальция с отделением осадка и выделе"нием целевого продукта иэ фильтратаП р и м е р 1. 0,1 кг бромистогокальция в виде 17-20"ного растворав воде нагревают до 65-70 оС,При пмешивании к нему добавляют 0,0305сульфата аммония в виде 20-ноготвора в течение 1-2 ч. Осадок отделяют на нутч-фильтре и промывают 23 раза водой. Раствор нейтрализуютаммиаком до рН 5, обрабатывают гидроокисью бария до рН 6,0-6,5,отцеляют осадок, раствор упаринают до содержания маточного раствора н пульпе20-30 и выделяют целевой продукт.С учетом возврата маточного растворав цикл выход целевого продукта составляет 97,2. Потери брома - 2,5.Полученный гипс содержит примесь бромидов. Под микроскопом МБЦ определен размер кристаллов полученногогипса, длина 10-20 мкм, ширина 10 мкмили менее. П р и м е р 2. Процесс недут,как описано н примере 1. При перемешивании раствор бромидов обрабатывают углекислым аммонием, С учетом возврата маточного растнора н цикл выход целевого продукта составляет 97, потери брома - 3. Полученный осадок имеет кристаллы размером ИО) х (5-15) мкм.П р и м е р 3. Процесс ведут,как описано в примере 1. Перед добавлением н раствор бромистого кальция сульфата аммония н реактор вводят активирующую добавку и виде 1-. 10-ного водного раствора из-эа неудобства дозыронки микроколичестна твердой добавки. РезультатЫ опытов приведены в таблице. Из таблицы следует, что расход сульфата аммония должен составлять 0,611-0,615 кг на 1 кг бромистого кальция, т.е. должен быть выше стехиометрического. При расходе суль" фата кальция меньше 0611 кг получается целевой продукт с повышенным со- держаниеМ примесей, н том числе тяжелых металлов. При расходе суль- . фата аммония выше 0,615 кг на 1 кг бромистого кальция целеной продукт содержит повышенное количество примесей, в том числе сульфатов. Гипс при этом получается также пониженного качества,5 10 1 э 20 25 ЗО 35 40 45 Расход актинирующей добавки - аммонийной соли 2,2,3, 3,4,4,5,5,6,6,6- ундецифторгексановой кислоты - следует держать н пределах 0,0001- 0,0005 кг на 1 кг бромистого кальция. При ее расходах меньше 0,0001 кг увеличиваются потери брома, получается более мелкокристаллический осадок сульфата кальция, в целевой про-. дукт переходит повышенное количество примесей, получается некондиционный побочный продукт-гипс, При расходе добанки более 0,0005 кг происходит то же самое, но, кроме того, раствор целевого продукта сильно пенится при упаривании, что приводит к дополнительным потерям, а при практической реализации - к увеличению объема выпарного аппарата и его усложнению изза потребности брызгоотбойных и пеногасящих устройств.Нейтрализация раствора целевого продукта должна вестись до рН 5,0-5,5. При расходе аммиака, обеспечивающего рН менее 5,0, его не хватает для разложения кислородных соединений брома, продукт получается обогащенным и другими примесями, побочный продукт тоже получается пониженного качества. При рН более 5,5 происходит то же самое, кроме того, при упаривании раствора целевого продукта летит аммиак.Расход гидроокиси бария необходимо регулировать в пределах 0,001-0,005 кг на 1 кг бромистого кальция. При больших, чем 0,005 кг, и меньших, чем 0,001 кг, расходах гидроокиси бария целевой и побочный продукты получаются худшего качества, увеличиваются потери брома.Предлагаемы способ прост в осуществлении и не требует применения специального оборудования. По сравнению с известным он снижает потери брома в 5-10 раз. При возвращении маточных растворов в цикл расход добавки снижается в 9-15 раэ, так как только незначительная ее часть переходит в целевой продукт а остальная остается в растворе.В 65797 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 111: 1 Юф ао э н Ц Э ов о д 6;ь о о х х Э Ы 0 М и я х х хе ,Э ф а щ ои ф ь оа о М 1 д 1 х о 1 61 р 1 х х 61 Е 1 р Е. Ф х х о Э хФно ох хЬф Ь 1 о ф СЧ о л 1 а ю а ол Р 1 6 в 1о ю 0 а с1 ФохОХ 1М Х 1х бахи 1а оон1 а Ю о о О О с с о э фО4о м а о о о о с о о м о о с о м м Ю Ю о ос с о,о м м о о о о с с о о м о о с о л Ю о с о м Ю О с о а Л о о о о с с б о Л Ю Ю с о 11 1 1 1 Ч 1с а1 1 1 1офЭХи цэроах1 ах хХ 466аахм1 о1оциам Охю 3ор оЭОЭР,д цхо СЧ СЧ а а СЧ СЧ а а ф 1 х 1 с М 1 Х 1 Д 11 Х 1 Ю о о Ю о ,о оо ю о о с с о о.о м м ю сО с Ю С м м О О о о о ос о Ю м м о о о ю о о с с о о м о оо о о о с с о о Л м о л о о Ю о о о ос с о о о м о о о с о м о о о о о о с с Ю Ю м м о о о ю О О с с о о 1Х сР,Э1 63,овх м алЙ Оф о а лл лО Осо о м л Ю с о м м л л О Юс о о м м %4 л ЧР Ю о о лЮсо о Р 4 Ю с о О л О л а О с с Ю О м ОлО ЧРс со о 11ооф 1но .о ф ,эохн , еом1 1 1йай ф ЭоРю Ц 1 1 1 1 11 Эх 1 Х 1 а 1 1 5 1 1 -1, 1 16 1Х 1 1 Х11 х о а Е Ьф Р о о а л л %-4 а о о 1 ч ма О ГЧ ГЧ с с а а а865797 формула изобретения Составитель Т.БеренштейнРедактор Г.Кацалап Техред З,фанта Корректор С,щомакВ Заказ 7973/33 Тирам 50 В ПодписноевНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий11303, Москва, Щ, Раушская наб д.4/5 фнлнал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная 4 Способ получения бромистого аммония, включающий взаимодействие растворов бромистого кальция и аммонийной соли, упаривание раствора докристаллизации целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью снйжения потерь брома,. в качестве аммонийной соли используют концентрированный раствор сульфата аммония, взятый н количестве 0,611- 0,615 кг на 1 кг бромистого кальция н взаимодействие ведут в присутствии аммоннйной соли 2,2,3,3,4,4,5 ф 5,6,6, 6-ундецифторгексановой кислоты в количестве 0,0001-0,0005 кг на 1 .кгбромистого кальция с последующимотделением сульфата кальция, в видегипса и очисткой раствора бромистогоаммония нейтрализацией аммиаком дорН 5,0-5,5 и обработкой гидроокисьюбария в количестве 0,001-0,005 кгна 1 кг бромистого кальция с отделением осадка перед упариванием. Источники информации,принятые во внимание при зкспертизе 1. Патент СССР М 294310,кл. С 01 1/16, 1971 2. Авторское свидетельство. СССР