Способ выделения флуорена

Союз СоеетсннкСоциалнстнческикРеспублик пЗО 2254(22)Заявлено 06,03,79 (2 ) 2733016/23-04с присоединением заявки РЙ(51)М. Кл, С 07 С 7/14 С 07 С 13/567 1 осударствннный комитет ас ,еяят 1, ИЗОЙРВтниий(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ФЛУОРЕНА Изобретение относится к способам вы. деления флуорена и может быть использо. вано в коксохимической, химической и нефтехимической промышленности.Флуорен находит применение в специализированных счетчиках, в производстве ф некоторых красителей, для синтетических целей.При окислении флуорена образуется 9-флуоренон, который также использ ют для получения красителей. 2,7-диами 10 нофлуоренон применяют в качестве реагента и аналитической химии, хлорфлуоренон-инсектицид, аминозамещенные эфиры флуорена - антиспазматические средства,Качество получаемых из флуорена продуктов в основном определяется степенью его чистоты. Известен способ получения флуоренаЮпутем ректификации поглотительной фракции с отбором сырой флуореноновой фракОции, выкипаюп 1 ей в пределах 290-310 С,2из которой технический флуорен выделяют ректификацпей или калиплавлением.При получении технического флуорена повторной ректификацией сырой флуореновой фракции последнюю подвергают четкой ректификации с отбором узких фракций Отфугованные .кристаллы фракции 292- 302 С представляют собой сырой луорен, из которого технический. получают перекристаллизацией из бензина или соль вен та. Для получения чистого продукта технический флуорен далее подвергшот дополнительной очистке, для чего его мокп серной кислотой в бензольном растворе. Соотношение флуорен: бензол 1:5, количество серной кислоты в бензоле 6%, После нейтрализации щелочью, промывки водой и удаления растворителя флуорен перегоняют и перекристаллизовывают последовательно из мытого бензина и спирта при соотношении флуорен: растворитель для бензина 1;2,5 и для спирта 1;6, 802254.,.(, ;:(,дсстд-кдми Вышеукдздн," (гО спс Обд пГлО т(, г(О (Высокий выходЦЕЛЕВОГО г(РОДУКта Д тДКЖЕ МНОГОСТУПЕН- чдтость роцессв.Наиболее близким к предлагаемому способу ио технической сущности является способ выделения флуорена из флуорен содержащей фракции путем перекристаллизации из метанолаВ качестве исходного сырья в способе используют узку 10 фракцию, Вьекипдющу 10 в интервале температур 290-302 С иосодержащую 70-75% флуорена. Последнюю выделпот при ректификации нафталинсодерждщ(его сырья. После перекристаллизации из метанола целевой продукт содержит 90% Основного вещества, При этом выход его составляет около 50% отресурсов в техническом сырье.Недостатками данного способа являютсяневысокое качество целевого продукта и его низкая степень извлечения От ресурсов в сырье,Целью изобретения является повышение степени извлечения и частоты целевого продукта.Поставленная цель достигается спощ- бодл выделения флуорена из флуоренсодержащей фракции путем перекристаллиза.ции из ацетона, содержащего 5-25 вес%воды, при весовом соотношении раствори- тель; сырье, равном 1-3: 1.Отл(лчие способа состоит в использовдн(лл в качестве растворителя ацетона,содержащего 5-25 вес.% воды,при ука.занном соотношении растворитель: сырье,Указанное отличие позвс(пяет получитьготовый продукт с содержайием 97% флуОрена и вьиодом около 75% от ресурсовего в сырье.Процесс Осуществляют следующим образом,Флуореновую фракцию вначале смешивают с растворителем - водным раствором ацетона при соотношении растворитель; сырье, равном 3:1-1:1 (по массе)Полученную при этом пульпу нагреваютдо 35-50 С, Фильтруют и затем принуодительно охлаждают до 2 д С для кристаллизации флуоренв, который выделяютодним из известных способов. Полученный при этом маточник регенерируют ивозвращают в процесс.Флуорен после первой стадии очисткиподвергают повторной перекристаллизвции из водного рд,твора ацетона в аналогичных условиях, Маточный раствор от Второй стадии Очистки направляют нв первую,П р и м е р, 1 кг 63,66(7" ной флуореновой фракции смешивают с 1,5 .кгацетона, содержащего 15 вес.% воды,оПолученную пульпу нагревают до 45 С,раствор фильтруют для удаления механических примесей и охлаждают до 25 С,Выпавшие кристаллы флуорена отделяют от маточника фильтрованием, Всегополучают 667 г флуорена, степень чистоты которого составляет 879%.Выходв пересчете на 100%-ный продукт равенПолученный таким образом полуобогащенный продукт снова смешивают с1,5 кг ацетона, содержащего 15 вес.%воды, нагревают до 45 С, охлаждают доо25 С и отделяют выпавшие кристаллыофпуорена. Полученный продукт в сухомвиде содержит 96,2% основного вещества, количество которого составляет 500 г,или в пересчете нд 100-ый - 815%.Выход флуоренв от ресурсов в сырьесоставляет 75%Оптимальность выбранных условий гроцесса подтверждают данные, приведенныев табл, 2,3 и 4,Состав флуореновой фракции, подвергаемой обработке ацетоном, приведен втабл. 1,Б табл, 2 приведены показатели выде.ления флуорена ацетоном, содержащим15 вес,% воды, при 40 С и различномсоотношении сырье: растворитель.Таким образом, предпочтительным соотношением растворитель: сырье при выбранных условиях является 1,5; 1,0, Приэтом получают целевой продукт высокой4 о степени чистоты с большим выходом.Нарушение этого соотношения в сторону увеличения содержания растворителяприводит к снижению выхода продукта, ав сторону уменьшения - к снижению45 содержания основного вещества.Квк видно из приведенных в табл, 3данных при оптимальном соотношении растваритель: сырье, равном 1,5:1, предпочтительным содержанием воды в ацетоо не является 15 вес,%, Нарушение состава растворителя приводит либо к ухудшению степени чистоты, либо к уменьшению выхода продукта.В табл. 4 показано влияние температурного режима на процесс при соотношении растворитель: сырье 1,5:10,Из приведенных в табл, 1 данных вдно что температура, равная 45 ОС, при802254 Известный способ Предложенный способ Показатель Содержание флуорена в получаемом продукте,% 96,2 90,0 Степень извлечения флуоренеот ресурсов его в сырье,% 75,0 50,0 Таким образом, предложенный способ ф тели процесса как по качеству, так и попозволяет существенно улучшить показа- степени извлечения его от ресурсов в сырье. Таблица 1 Наименование компонента Содержание, вес.% Аценафтен.Йифениленоксид ФлуоренМетилфлуоренНеидентифицированные соединения Таблица 2 Соотношение растворитель;,сырье одержание фл готовом про орена от ресурсырье, % 62,96,65 3 2,5 : 12,0 : 1 1,5 ; 1 70,4 9 6,3 2,5 20 5,0 1,0 : 1 96,3,4 которой происходит полное растворение обогащаемого сырья, является оптимальной для введения процесса. При понижении температуры до 35 оС несколько снижаются выход и качество из-за неполного 5 растворения и потерь при фильтровании.ОПовышение температуры до 50 С и выше экономически нецелесообразно, так как не оказывает влияния ни на выход, ни на качество целевого продукта, а только способствует потере растворителя в связи с летучестью ацетона.Ниже приведены сопоставительные по казатели процесса выделения флуорена из флуоренсодержашего сырья известным и предложеннымспособами,3,99 15,78 63,66 13,76 2,81802254 Таблица 3 Содержание воды в растворителе, вес.% Содержание флуоренав готовом продукте,% иод флуорена отурсов его в сырь 8,0 6 72 75,0 77,2 0 8 3,0 Та 6 Выход флуарена от ресурсов его в сырье, % Содержание флуоре в готовом продукт емпература рвстворениоС 0 960 96,2 74 зобретен воды, при весово тель: сырье, рав м соотнош ном 1-3: 1 и инрорма мание при нии рествори Источник принятые во вни 1 Справочник аллчтия 1966 2. Патент Вел С 5 Е, опубли,ксн из тепени иэвлечени 1 22203 тип).в качест ве растворителя испольащий 5-25 весЛ зу етон, с кл,Составитель Г, ГуляеРедактор 3, Бородкина Техред Т,Иаточка Корректор Н, Григорук одписное Заказ 10498(26 Тираж 484ВНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий 035, Москва Ж, Рвушская нвб. 5 Филиал ППП "Патент, г, Ужгор, Проектн Способ выделениренсодержащей фракцлизации из раствориш и й с я тем, что,флуорена из флуУпутем перекристал