Способ получения присадки к смазочным маслам

(19) (1 3(59 С 10 М ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ СЕИД СТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ.(прототип),(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДКИК СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ путем взаимодействия молибдата а(кония с алкенилсукцинимидом полиэтиленполиамина,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью улучшения антикоррозионныхи антиокислительных свойст. присадки, проявляемых при длительном воздействии воздуха при высокой температуре, продукт взаимодействиядополнительно обрабатывают при150-200 С Фосфоросерненным полибутиленом молекулярной массы 600-2000,взятым в количестве 30-150 от весапродукта взаимодействия.Изобретение относится к способу получения многофункциональной присадки к смазочным маслам.Известен способ получения многоФункциональной присадки к смазочным маслам взаимодействием алкенилсукцинимида полиэтиленполиамина с солями переходных металлов 13.Известен также способ получения многофункциональной присадки взаимодействием гидролизованного Фосфоросерненного полибутилена с перекисью водорода и соединением молибдена, способным давать окись металла в условиях реакции 2. Получаемая по этому способу присадка придает маслу противоэадирные, моющие и антиокислительные свойства.Ближайшим по технической сущности и достигаемому результату является способ получения многофункциональной присадки путем взаимодействия алкенилсукцинимида полиэтиленполиамина с окислами молибдена или хрома, или соответствующими кислотами, или с аммонийными солями молибденовой или хромовой кислот 3.Получаемая по этому способу присадка придает маслу моющие свойства, подавляет низкотемпературное шламообразование и увеличивает индукционный период поглощения кислорода, т.е. проявляет антиокислительные свойства.Ужесточенные условия работы раз рабатываемых в последнее время двигателей предъявляют повышенные требования к смазочным маслам и входящим в их состав присадкам,Недостатком присадки, получаемой по известному способу, является ее недостаточно высокие антиокислительные свойства, проявляемые при длительном воздействии воздуха при высокой температуре, а также повышенная коррозионная агрессивность.Целью изобретения является улуч" шение антикоррозионных и антиокислительных свойств присадки, проявляе. мых при длительном воздействии воз" духа при высокой температуре.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения присадки к смазочным маслам путем взаимодействия малибдата аммония с алкенилсукцинимидом полиэтиленполиамина, продукт взаимодействия дополнительно обрабатывают при 150-200 С ФосФоросерненным полибутиленом молекулярной массы 600-2000, взятым в количестве 30-150 от веса продукта взаимодействия.Проведение этой операции позво" . ляет получить присадку, обладающую повышенными антиокислительными свойствами, проявляемыми при длительном воздействии воздуха при высокой температуре и оцениваемыми по ГОСТ 11063-64, а также имеющую антикорро.зионные свойства.При использовании полученнойприсадки повышается стабильностьмасла при длительном воздействиивоздуха при высокой температуре,П р и м е р 1. Фосфоросерненныйполибутилен получен известным способом - взаимодействием пятисернистогофосфора с полибутиленом, имеющим 10 среднечисловую молекулярную массу1000 и представляющим собой смесьфракций полибутилена с молекулярноймассой от 600 до 2000. Для фосфоросерненного полибутилена найдено, 15 соотношение компонентов,: Р 3, 5 5,7К 92 г Фосфоросерненного пОЛибутилена добавляют 41 г масла ИА,перемешивают при 80 С, к полученномураствору добавляют 30 мл водногораствора, содержащего 4,3 г молибдата аммония и перемешивают 3 ч при80-90 С, затем добавляют 46 млтолуола и нагревают до кипения с ло"вушкой Дина-Старка. После полногоудаления воды нагревают в токе азота до 180 С одновременным удалениемрастворителя, перемешивают 1 ч при180 С,охлаждают до 80 С,растворяютв толуоле и Фильтруют. После удаления растворителя получают присадку,содержащую следующие компоненты,:Р 2,1 р Б 3,7; Ио 3,3.П р и м е р 2. Исходя из полибутилена со среднечисловой молекулярной массой 900, известным способомлолучают алкенилсукцинимид диэтилентриамина. 50-ный концентрат этогосукцинимида в минеральном маслеИА и непрореагировавшем полибутилене содержит 1,5 азота, щелоч- "О, ное число, определенное методом потенциометрического титрования в ле-дяной уксуснойкислоте хлорной кислотой, составляет 29 мг КОН, вязкость при 100 СсСт, К 770 г 45 этого алкенилсукцинимида добавляютпри 80 фС 300 мл водного раствора,содержащего 39,5 г молибдата аммония.Перемешивают 1 ч, затем добавляют400 мл толуола и нагревают до кипения с ловушкой Дина-Старка до полного удаления воды, затем удаляютрастворитель, нагревая до 180 С, иоперемешивают 1 ч в токе азота при180 С. Присадка содержит следую"щие компоненты,: К 1,5; Мо 2,65.П р и м е р 3. В условиях,описанных в примере 2, из 800 г алкенилсукцинимида диэтилентриаминаи 80 г молибдата аммония получаютприсадку, содержащую 5 молибдена;П р и м е р.4, 50 г продуктавзаимодействия алкенилсукцинимидадиэтилентриамина с молибдатом аммония, полученного по примеру 2, перемешивают в течение 2 ч в токе 65 азота при 150 С с 15 г 30) фос790766 Стабильность поГОСТ 11063-64 Коррозия свинца по ГОСТ 20502-75 ,П вариант),Ум 2Концентрацияобразца присадки в масле Мпри испытании,Образец присадки ОПС прирост осадок,вязкости62 168 2,9 102 2,5 63 180 3,3 105 2,5 64 187 2,2 118 2,5 форосерненного полибутилена, описанного в примере 1, Продукт реакции растворяют в бензине и очищаютцентрифугированием. Растворитель уда.ляют в вакууме нагревая продуктреакции до 140 С. Получают присадку, содержащую, следующие компоненты : 8 1,7; Р 0,7, й 1,4;, Мо 1,9,ф -П р и м е р 5. В условиях, идентичных примеру 4, получена присадкаиэ 60 г продукта вэаимодейстэия ал Окенилсукцинимида диэтилентриамина смолибдатом аммония по примеру 3и бб г (110) фосфоросерненного полибутилена, описанного в примере 1,Присадка содержит, следующие компоненты5 3,0; Р 1,6; Н 0,6; Мо 2,4.П р и м е р бВ условиях, идентичных примеру 4, из 100 г продуктавзаимодействия алкенилсукцинимидадиэтилентриамина с молибдатом аммония, полученного по примеру 2, и60 г (601 Фосфоросерненного полибутилена, описанного в примере 1,синтеэирована присадка, котораясс.цержит, следующие компоненты ;8 2,2; Р 1,1; М 1,0; Мо 1,6,П р и м е р 7. 90 г продукта взаимодействия алкенилсукцинимида диэтилентриамина с молибдатом аммония,полученного по примеру 2, перемешивают при 200 С в токе азота 2 ч 30с 54 г (60 ) Фосфоросерненного полибутилена, описанного в примере 1.Полученную присадку очищают в растворе бензина центрифугированием отмехпримесей. присадка содержит З 5Следующие компоненты,: Э 2,3; Р 1,1;Х 1,0; Мо 1,6;П р и м е р 8. Исходя из полибутилена со среднЕчисловой молекуляр-,ной массой 1000 и полиэтиленполиамина 40представляющего собой смесь полиаминов, содержащих в молекуле от четырех до семи атомов азота, получаютизвестным способом алкенилсукцинимид,полиэтиленполиамина, содержащий2,1 азота.45Из 500 г этого сукцинимида и.70 г молибдата аммония в условиях,Присадка по примеру 1 Присадка по примеру 2 Г 33 Присадка по примеру 3 Ы описанных в примере 2, получают555 продукта взаимодействия, содержащего 6,7 молибдена,К 120 г продукта взаимодействияалкенилсукцинимида полиэтиленполиамина с молибдатом аммония добавляют180 г (150) Фосфоросерненного полибутилена, описанного в примере 1,Реакционную смесь перемешивают2 ч при 150 С и очищают от мехпримесей как описано выше. Получаютприсадку, содержащую, следующиекомпоненты : Э 3,8; Р 1,8; й 0,8,Мо 2,7.Антиокислительные свойства полученных образцов присадки (стабильность масла с присадкой при длительном воздействии воздуха при высокой температуре оценивают поГОСТ 11063-64, антикоррозионныесвойства по ГОСТ 20502-75 (второйвариант).Полученная присадка является полиФункциональной и наряду с антиокис"лительными и антикоррозионными свойствами придает маслу также стабили"зирующие свойства, т.е. способностьмасла удерживать во взвешенном состоянии сажу и другие твердые продукты окисления масла или топлива.Для оценки стабилизирующих свойствприсадки определяют значение обобщенного показателя стабилизирующихсвойств - ОПС, которые представляет собой среднеарифметическое значе"ние стабилизирующих свойств присад"ки, замеренных при температуре 100,130, 160, 190, 220, 250 и 300 С.Стабилизирующие свойства при даннойтемпературе определяют сравнениемв процентах оптической плотностимасла с присадкой и сажей после суспендирования сажи и после цеитрифугирования суспензии, Чем больше значение ОПС, тем более высокими стабилизирующими свойствами обладаетприсадка,Функциональные свойства образцовприсадок представлены в таблице." 790766 Продолжение таблицы Коррозия свинца по ГОСТ 20502-75 П вариант), г/м 2 Концентрацияобразцаприсадкив маслеМприиспытании. Стабильность поГОСТ 11063-64 ОПС осадок,"Образец присадки 51 54 2,5 Присадка по примеру 4 Присадка по примеру 5 0,9 70 47 2,5 0,8 53 60 Присадка по примеру б 2,5 85 0,9 60 67 67 2,5 75 Присадка по примеру 7 Присадка по примеру 8 0,5 80 70 2,5 0,6 50 65% 1,6 0,6 Алкенилсукцинимид диэтилентриамина 105 2,7 20 50 Диалкилдитиофосфатцинка Редактор П. Горькова Техред М.кузьма Корректор А, Повх Заказ 10757/4 Тираж 503 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Концентрация алкенилсукцинимида дцинка выбраны с таким расчетом, чи фосфора в образце масла равноемасла с 2,5 присадки по примеруИз данных, приведенных в таблице, следует, что по антиокислительным свойствам, проявляемым при длительном воздействии воздуха при высокой температуре (о них можно судить по стабильности масла с присадкой по ГОСТ 11063-64 ) присадка, получаемая по способу согласноизобретения, превосходит присадку, получаемую по известному способу. Прирост вязкости в результате окисления для масла Мс образцами присадки, получаемой по способу согласно изобретению (примеры 4-8 ) изменяются в пределах от 47 до 85 тогда как для масла с образцами присадки по 31 эта величина составляет 105-118. Улучшение антиокислительных свойств особенно заметно по величине образовавшегося в результате окисления осадка. Для масла с образцами присадки по способу согласно изобрете-. нию. количество осадка изменяется в пределах от 0,5 до 0,9, тогда как иэтилентриамина и дналкилдитиофосфата, тобы обеспечить содержание азота содержанию этих элементов в образцах 7 или 8.для масла с образцами присадки по ТЗосадок в несколько раэ больше: 35 2,2 и 303. Масло с продуктом взаимодействия молибдата аммония с фосфоросерненным полибутиленом приокислении по ГОСТ 11063-64 такжедает значительный прирост вязкости 40 1102) и осадок 2,9 ). Это же относится к маслу, содержащему диалкилдитиофосфат цинка в сочетаниис алкенилсукцинимидом диэтилентриамина - прирост вязкости 105 и осадок 2,7.45 Из данных таблицы следует, чтоприсадка, получаемая по способусогласно изобретению, придает маслу также антикоррозионные свойства.Коррозия свинца в масле с раэлич ными образцами присадки, получаемой по способу согласно изобретению,меняется от 53 до 80 г/и 2, против180-187 г/м для масла с присадкойпо 3 1 и 150 г/м для масла М 255 без присадок;