Способ получения привитых сополимеров целлюлозы

(22) ЗаЯвлено 28,09,77 (21) 2532626/23-0с присоединением заявки рв -)М. Кл.С 08 У 251/О С 08 В 15/О Воударствоииый кокитет СССР ав аеизм изобретений и открытийБюллетень йЪ лнковано 25.0 Дата опубликования описания 28,01,8 урлянкина, В. А. Молотков и Г. В. Шишкина 2) Авторы изобретения удового Красного Знамени инст лекулярных соединений АН ССС Орден высок 7 ) Заявнтел(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ БЕЛЛИ ЛОЗЫполимера опрееса исходногопосле акстракциирителями для оттветствуюшими раств Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно к получению привитых сополимеров целлюлозы и может быть использовано при модификации целлюлозы и изделий из нее.Известен способ получения привитых сополимеров целлюлозы с метакриловой кислотой, метилакрилатом, метйлметакрилатом, вкриламидом, акрилонитрипом н 2-метил-вилнлпиридином с помощью солей Со( 50 ) 18 Н 20 и Со(С 1;0 ) с концентрацией инициатора 1,0-5,0 ммоль в 0,5 н. водном растворе НЬО,1 или 0,1 н. водном растворе НС 10 соответстовенно при 0 С в атмосфере аргона.Выход привитого сополимера зависит от времени реакции и от концентрации мономера. При изменении времени реакции от 7 до 60 мин выход привитого сополимера изменяется от 15 до 600% 1 зНедостаток способа заключается в том, что вышеуказанные соли Со(6 ) неустойчивы в среде 0,5 ы. Нб 0 и 0,1 н. НСВ 04. и самопроизвольно разлагаются. Поэтому реакцию проводят при пониженных темпеоратурах (0-5 С), Проведение реакции приболее высоких температурах приводит кобразованию значительного количества гомополимера (до. 50%). Напичие в раство 5ре минеральных кислот способствует гид .ролизу исходной целлюлозы (происходитпадение ее степени полимеризации с3000 до 900),Цель изобретения - стабилизация ини 0циатора (ионов Со(11 ) и подавление обрал зования гомополимера.Цель достигается тем, что прививкувиниловых мономеров проводят в 0,115 о4,0 н, растворе уксусной кислоты при6-40 С при концентрации сернокислогоСо(Э ) 1,0-11,2 ммоль/л, Виниловые мономеры берут из ряда акрилонитрил акриламид, акриловая кислота, винилацетати метилакрилат,Количество привитого.деляется по увеличению вцеллюлозного материалаПрививка в уксуснокислых растворах успешно протекает и в отсутствие. продув 20 ки инертными газами. В табл. 3 показано влияние различных газов на количество привитого АА и степень палимеризации привитых цепей (М 0,85 моль/л, Со(ф ) 5,0 ммольУл, Т 18 С, 2,0 н. СНСООН,25 5 мин. предварительная продувка 15 мин), 7110делении гомополимеров. Для увеличенияконверсии мсномерв реакцию проводят всреде аргона,Исходными целлюлоэными материаламнслужат длинноволокнистый хлопок, гидратцеллюлозное волокно и миткаль,Способ поясняется примерами.П р и м е р 1. В колбу с мешалкой, помещают 0,6 г хлопковой целлюлозы,заливают 50 мл 0,5 н. уксусной кислоты, .1 Одобавляют 3,0 г акриламида, термостатифоруют при 9,0 С в течение 15 мин, затемпри перемешивании добавляют 0,2 гСо( 80. ) 18 Н 0(5,0 ммоль/л Со(В),Реакция проходит при 9 С в течение 1 Б15 мин. Выход привитого полиакриламида435% от веса взятой целлюлозы. Конверсия мономера 93,4%, иэ них гополймера9,8%. Вся реакция проходит в атмосфереарго на,Данные примеров 2-16 сведены втабл. 1 (примеры проводят в условияхпримера 1).По предлагаемому способу получаютпривитые сополимеры с акрилонитрилом,46акриламидом, акриловой кислотой, винилацетатом, метилакрилатом с выходом 6,5 - 457% к весу исходной целлюлозы эа время реакции 2,5 - 65 мин. При атом конверсия мономера достигает 96,9%, а на образование гомополимера идет до 10,3% взятого мономера. В отсутствие маномера не происходит заметной деструкции целлюлозы. В табл, 2 приведено изменение молекулярной массы длинноволокнистого хлоп ка в присутствии иницирующей системы в условиях полимериэации,0,5 н. раствора НОи СН,СООН, но при отсутствии мономера.711046 Таблица 2 0,5 н Времямин 5,0 960 71445 25 1995 448 07 7,2 9 3 4 3 аблиц фазы Арг 0 360 пок 16 5 т лоно Хлопок Воздух Воздух г Хло 2 П а воз предотврацает об деструкцию цед льзован в целромы шлеп ности дут в ете з у л о 1. меровА о в водн Со (.Ь а, оцелью ия о Составитедь Т. Мардактор Е. дорошенко ТехредЭ, Чужикаказ 8592/1 а к Корректор Ю. Ма Подписное ж 549рственного коизобретенийЖ, Рауш 4 Тнр ЦНИИПИ Госупо дедам 13035, Москв митота СССР открытий кая наб., д, 4/ ППП Патент, г. Ужг ул. Проектная,иап Способ технологичен, разование гомополимера люлозы и может быть исп люлозной и текстильной на стандартном оборудов Способ получения привитых сополицедлюлозы и виниловых мономеров ом растворе кислоты в присутствии 04 ) 18 НъО в качестве инициатотличаюшийсятем,что, с стабилизации инициатора и подавлеразования гомоподимера, в качестве раствора кислоты используют О, 1-4,0 нраствор уксусной кислоты и процесс вопри 6-40 С и концентрации инициатор1,0-11, 2 ммоль/л.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятатмосфере аргона.Источники информации,принятые во внимание при акспертизе1. Курлянкина В. ИМолотков В,5Козьмина Б, П, Получение привитых сполимеров пеллюдозы в присутствии содей трехвалентного кобальта Высокомлекулярные соединения, серия Б, 196Ж 11, с. 117(прототип).