Способ количественного определения 4, 4 -дипиридила

1165 ООО 4 Союз Советских Социапистическкх РеспубпнкОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 06.07.76 (21) 2380668/23-04с присоединением заявки-Государственный комит 3) При СССР по делам изобретений и открытий. Е. Скворцова, Н, И, Стрелкова, Е, С, Руби В. П, Чернышев 71) Заяви 4) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИ 4,4-ДИ П И Р ИДИЛ Ак области анали к способам опр Изобретение относитсятической химии, а именно еделения 4,4-дипиридила.Известно определение азотистых оснований путем титрования их 0,05 н. раствором 5 хлорной кислоты в уксуснокислом растворе в присутствии в качестве индикатора малахитового зеленого.Однако по этому методу невозможно определить 4,4-дипиридил в смеси с другими 10 азотистыми основаниями 11.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ определения 4,4-дипиридила путем потенцио метрического титрования 0,1 н. раствором хлорной кислоты в диаксане в среде уксусной кислоты.Недостаток известного способа - также неселективность: нельзя определить 4,4-дипиридил в смеси с 2,2-дипиридилом и пири- дином, так как все три соединения являются основаниями приблизительно одного порядка: рКа 4,4-дипиридила равняется - 4,82; рКа 2,2-дипиридила - 4,44; рКа пири дина - 5,23 12.Для селективного определения 4,4-дипиридила в смеси, содержащей 2,2-дипиридил и пиридин, предлагается анализируемую пробу обрабатывать щавелевой кис- зв лотон в среде смешанного растворителя вода - ацетон, взятых в объемном соотношении 1: 4 - 10, с отделением полученного при этом осадка, с последующим растворением его в воде и титрованием раствором едкого натра.Отличительными признаками способа является обработка анализируемой пробы щавелевой кислотой в среде смешанного растворителя вода - ацетон, взятых в объемном соотношении 1; 4 - 10, с отделением полученного при этом осадка, с последующим растворением его в воде и титрованием раствором едкого натра.П р и м е р. Навеску анализируемой реакционной массы, содержащую 0,2 - 0,3 г 4,4-дипиридила, растворяют в ацетоне в мерной колбе на 50 ил, и при термостатирова ни и (1 = 20 С) доводят а цетоном до метки. 5 лл полученного раствора пипеткой вносят в коническую колбу на 100 ил, содержащую 4 лл воды и 20 лл 0,5 и. раствора щавелевой кислоты в ацетоне, Перемешивают и оставляют стоять при комнатной температуре 30,вин. Выпавший осадок щавелевокислого дипиридила декантацией ацетоном промывают от избытка щавелевой кислоты через фильтр белая лента. Также тщательно промывают фильтр ацетоном от щавелевой кислоты. Промытый осадок650004 Таблица 1 Результаты определения 4,4-дипиридила осаждением щавелевой кислоты Объем 0,1 и. раствора,МаОН,пошедшего на титрование холостого опыта,лло 3 хЯ Ж ф осх о д оОо х Ч л (фо вх О 1232,5234345 90,84 88,02 88,94 88,02 88,79 91,10 89,38 88,21 89,26 90,68 4,4-дипиридил, моногидрат, чистый (содержание основного вещества: теоретическое 89,67%, найденное потенциометрнческимтитрованием 89,04%) 2,50 3,6 О 3,04 2,58 3,75 5,02 6,32 3,80 4,97 5,94 0,20 0,18 0,16 030 030 0,30 0,45 0,45 0,45 0,20 0,9800 0,98 СО 0,9800 0,9800 0,9800 0,9800 0,9800 0,98 СО 0,98 СО 0,9800 02422 0,2478 0,2478 0,2478 0,2478 0,2478 0,2613 0,2422 02422 02422 01 0,1 0,1 01 0,1 01 О, 0,1 0,1 0,1 Искусственная смесь 1:4,4-дипирндил2,2-див пр идилпиридин, толуолвведено 4,4-дипиридила 4,79% ) 12,0152 12,0152 12,0152 12,0152 12,0152 12,0152 4,62 5,06 4.73 4,76 4,82 4,89 0,20 020 0,20 0,20 0,15 0,15 0,9800 0,98 СО 0,98 СО 0,98 СО 0,9800 0,9800 1,65 3,38 6,14 916 3,18 6,30 01 О, 0,1 0,1 0,1 0,1 0,5 1 2 3 2 2 5 7 4 5 4,7387 4,7387 4,7387 4,7387 4,7387 4,7387 0,9800 0,1 0,98 СО, 0.1 0,15 0,15 0,15 0,15 034 0,34 4,08 4,09 3.99 4,1 1 4,00 4,04 Искусственная смесь 11:4,4-дипиридил 2,2-диппридилпиридин, толуол введено 4,4-дипиридила 4,02%) 2,17 3,19 5,09 7,27 4,30 5,34 0,9800 0,98 СО 0,98 СО 0,9800 О, 0,1 0,1 О,количественно растворяют в горячей воде (60 - 70 С) и титруют 0,1 н. раствором ХаОН в присутствии индикатора фенолфталеина. 5Одновременно проводят холостой опыт. Содержание 4,4-дипиридила (ДП) в образце рассчитывают по формуле, %:("з - У,) У К 39,045 Ь"100 101 а100где У, - объем 0,1 н. раствора ИаОН, пошедшего на титрование холостого опыта, мл;У 2 - объем 0,1 н. раствора ХаОН, пошедшего на титрование щавелевокислой соли 4,4-дипиридила, мл;М и К - нормальность и поправка 0,1 н.раствора щелочи;20 50 50 50 50 БО 50 50 50 50 50 50 50 50 5050 50 50 50 50 50 50 50 Сравнительные результаты определения4,4-дипиридила в технических образцах 39,045 - эквивалентный вес 4,4-дипиридила;У - объем колбы с навеской, мл;У, - объем аликвоты, мл;д - навеска анализируемого образца, г.В табл. 1, в качестве примера, приведены результаты определения 4,4-дипиридила предлагаемым методом:- в чистом моногидрате 4,4-дипиридила (теоретическое содержание основного вещества 89,67%, определенное потенциометрическим титрованием диоксановым раствором 0,1 н. хлорной кислоты в среде уюсусной кислоты 89,04% );- в искусственных смесях (соотношение компонентов =- составу технических реакционных масс), состоящих из 4,4-дипиридила, 2,2-дипиридила, пиридина, толуола в соотношении 1: 0,5: 5: 15 соответственно. предлагаемым и известным 111 способамиприведены в табл, 2.,05+0,05 3024 3,49 26,92 Цеховая реакционная масса Цеховая реакционная масса 3,35 27,07 ны, так как определяется сумма оснований.В табл. 3 для примера приведены данные по изучению влияния воды при осаждении щавелевокислого 4,4-дипиридила в 5 присутствии 2,2-дипиридила и пиридина,Таблица 3 Определение 4,4-дипиридила в искусственной смесиСоотношение вода: ацетон вода ацетон 1:2 12,5 3,09 3,75 1:3 25 4,35 4,27 8,3 1:4 25 4,84 4,81 6,2 25 1:5 4,92 4,78 1:8 3.1 4,85 25 4,90 5,05 2,8 1:9 4,95 25 2,5 1; 10 4,99 4,94 Как видно из представленных данных, результаты определения индивидуального 4,4-дипиридила указанными способами практически совпадают. Однако в присутствии 2,2-дипиридила и пиридина результаты потенциометрического титрования завышеИз этой таблицы видно, что 4,4-дипиридил количественно определяется в среде смешанного растворителя вода: ацетон в соотношении от 1:4 - 10. При большем содержании воды отделение щавелевокислого 4,4-дипиридила в виду растворимости полуСодержание 4,4-дипиридила, % осаждение щавелевой кислотойание чается неполным, результаты определения занижены. При меньшем содержании воды происходит частичное осаждепие щавелевокислого пиридина, результаты определения 4,4-дипиридила завышены.650004 Формула изобретения Составитель Л. СоломенцеваТехред А. Камышникова Корректор И. Симкина Редактор С. Лазарева Заказ 47/174 Изд,173 Тираж 1089 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушскав наб., д, 4/5Тип. Харьк. фид. пред. сПатент Способ количественного определения 4,4-дипиридила с использованием титрования, отличающийся тем, что, с целью селективного определения 4,4-дипиридила в смеси, содержащей 2,2-дипиридил и пиридин, анализируемую пробу обрабатывают щавелевой кислотой в среде смешанного растворителя вода - ацетон, взятых в объемном соотношении 1: 4 - 10, с отделением полученного при этом осадка, с последующим растворением его в воде и титрованием раствором едкого натра. Источники информации, принятые во5 внимание при экспертизе:1, Тпй 111 5. М., Ко 111 пд О. %., КоЬег 1 зК. М. Мейой 1 ог йе йе 1 еггп 1 па 11 оп о 1 пйгодеп зуз 1 ет, Апа 1111 са 1 СЬегпЫгу, 1960, 32,с. 1678,2. Мельников Н. Н., Новиков Е. Г., Хаскин Б. А. Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных. МХимия, 1975 г., с. 29 - 30.