Способ получения бензилхлорида
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 644769
Авторы: Варшавер, Круглова, Разумовский, Сумин, Усков
Текст
О П И С А Н И Е 644769ИЗОБР ЕТЕ Н И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 01.07,75 (21) 2171359/23-04с присоединением заявки-Государственный комите СССР по делам изобретений и открытийоритет -43) Опубликовано 30.01,79, Бюллетень4 45) Дата опубликования описания 01.03.79 47.533 088.8) 53) 2) Авторы изобретен Е, В. Варшавер, Т. П, Круглова, Ю. В. Разумовск М. С, Сумин и В. Я. Усков(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ 1 40 - 80 С. Проведени приводит к получейи ходсм 85%. Проведе 18 ч позволяет пюлу да (9,5%), бензальх рида. процесса в течение 9 ч ю бензилхлорида с выие процесса в течение ить амесыбензилхлориорида и бензотрихлоНастоящее изобретение относится к способу получения бензилхлорида, являющегооя пр 1 омежуточным продуктом нри сит 1- тезе крааителей, спиртов, альдегидов.Извес пные способы галоидирования ал киларомапических соединений в боковую цепь являются каталитическими.Изввсвен способ получения бензилхлорида хлорврюванием полуола газообразным хлором в тзрисутствии диацетата а,а-диок О сиперекиси хлораля ври температуре 40 - 90 С, лучше 60 - 70 С. Инициатор берут в количестве 0,05 - 0,01 вес. % 11.01 писано использование в качестве катализатора хлорирования толуола в боковую 15 цепь амидов кислот 21. Процесс проводят вр.и температуре 100 - 130 С.Целевым продуктом в данном процессе является бензоприхлорид. Кроме того, проведение прюцесса в присутствии амидов ки; 20 слот способствует протеканию процесса хло;- рирования бензолыного кольца толуола.Наиболее близким по .своей технической сущности и результатам является способ получения хлорпроизводных толуола, содержащих хлор в боковой цепи 3. Процесс осуществляют,действием газообр азного хлора,на толуол без доступа света в присутствии азобисизобутиронитрила (порофора) в количестве 0,1% и выше при температуре ЗО Недостатком указаиното способа являетая отсутствие возмоиности в промышленных условнях,целенаправленного регулирования состава получаемых продуктов: проведение хлорирования:при темпер 1 атур 1 е выше 65 С обеспечивает высокую скорость даиного про,цесса, однако при этом при низкой,коиверсии толуола (40 - 42%) в значительных количествах образуется в качестве побочнюго продукта бензальхлорид, что обусловливает перерасход хлора и наличие отходов производства в ниде кубовых остатков при выделении бензилхлорида; снижение температуры до 40 - 60 С привюдит к некоторому снижению содержания бензальхлорида, но,резко уменьша 1 ется скорость реакции, там как порофор достаточно ажтивен,при температу-. ре не ниже 65 С;,кроме того, в,последнем случае увеличивается проскок непрореагнровавшего хлора с абпазами.Целью изобретения является повышение конверсии толуола и селективности образования бензилхлорида.644769 Таблица 1 Состав сырца, % вес. 61оноо ф1оЯ Выход бензилхлорида на прореагировавшпй толуол,%+ ДЕФА 0,14 115 69,5 3Поставлевная цель доститается аписываемьпм способом получения бензилхлорида хлкрированием толуола в боковую цепь при вэвышвннай температуре в присутствии катализатора - азобисизобутиронитрила с добавкой амида муравьиной кислоты. Предпочтителыно армид муравьиной кислоты испюльзавать в количестве 0,1 - 0,3% вес. от толуола при весовом соотношении азобискзобутиронитрила и амида муравьино 1 й кислоты, равном 1 - 2: 1 - 3, Предпочтителыно :процесс 1 проводить,при температуре 75 - 85 С. Процесс проводят на лабораторной установке, состоящей из реактора, сяабженыооо обратным холодильником, термометром,и барботером; перемвшивайие реакциовной смеси осущвствляют реакциовными пазами. В,реакто 1 р зацружа 1 ют 200 г толуола с растворенным задаиным количеством 1 катализатора; смесь подопревают до 65 С, а затем подают хлор. Выделяющееся реакциовное тепло отводят с помощью охлаждающей бани, поддериивая температуру 80- 5 С, Условия тпроведения синтезов и данные ю;качестве получаемых продуктов, состав которых спределялся хроматопрафическим методом, представлены в табл. 1.П р и м е р 1. В реактор емкостью ЗОО мл загружают 200 г толуола, 0,2 г порофора и 0,2 г диметилформамида. С помопцью преющей бани сюдержимое реактора подопревают до температуры 65 С, по достижении .которой дозируют хлор оо скоростью 2 гмин в течение 1 ч. Заданный темпе,ратурный,режим в интервале 80+ 5 С,под держивают опводом выделяющегося реакционного тепла охлаждающей бани, После окончания синтеза реакционную массу отдувают азотом от хлористого водорода, взвешивают и авализируют хроматографи чески. Получают 259,3 г продукта состава,% вес.: толуол 21, хлортолуолы 0,18, хлористый бвнзил 69,6, бензальхлорид 9,2. Выход хлористэпо бвнзила на прореа 1 гировавший толуол 90,0%.15 Пр,и м е р 2. В промышлееныйРеакторемкостью 6 м, онабженный холодильником и барботеРом, загружают 5 м толуола (4,3 т), 3 кг (0,07%) порофора и 6,5 кг (0,15%) диметилформамида (ДМФА). Ре акционную массу подогревают до температуры 65 С и подают хлор в количестве 170 иЧчас в течение 5 ч, поддерживая температуру 80 - 85 С с помощью охлаждающей рубашки, (Увеличение про должительности хлорирования до 5 ч всравнении с примером 1 обусловлено условиями теплосъема). Получают 5,5 т продукта состава, % вес,: толуол 25,3, хлор: толуолы 0,4, хлористый бензил 65,8, бен зальхлорид 8,5, Выход хлористого бензилаБа прореагировавший толуол 90,3%. Состав продуктов хлорирования,644769 Не отрицается влияние и других факто ров,на прюцесс, одпако выражено оно значительно слабее в сравнении с влиянием прирюды катализатора. Так, напрлмер, изменение времени хлорирования толуола с 1 дю 10 ч в присутствии смеси;катализато ров (порофора и ДМФА) практически неприводит к качественным изменениям получаемого продукта. Экапериментальные данные по влиянию времеви хлорирования на процесс представлены в табл.,З. Таблица 3 Температура,Время,ч+ ДМФА 15 фактора времени выражено резко: увеличение;продюлжителынюсти хлорирювания приводит к значительному образованию побочного,продукта в виде хлортолуола. В то же время добавленнем,к ДМФА порофора 20 устраняется отрицательное влияние этогофактора. Влияние темперапурнюто фактора на процесс хлорирования толуола представлено в 25 та(бл. 4,Таблица 4 Состав продуктов хлорирования, % Темпе.ратура,Катализатор бензаль- хлорнд бензил- хлорид хлортолуол толуол 68,067,166,7864,67 24,5726,0223,5022,8 0,16 0,26 0,30 0,67 7,27 6,62 9,02 11,90 70 80 90 100 Порофор ++ ДМФА 36,0 38,0 38,3 55,2 55,9 53,6 80105 в 1105 в 1 6,41,330,8 2,04,577,3 ДМФА 1Из представленных данных следует, что 30 влияние температурното фактора проявляется в зависимости от иннцииру 1 ощей аистемы: в случае,использования ДМФА повышение температуры приводит к изыенению соотношения побочных продуктов хлорирова ния, при иапользовании смеси катализаторов отмечено снижение содержания основИз данных, приведевных в табл. 2, следует, что цри равных условиях проведения синтеза получены продукты, отличные по своему составу: в присутствии порофора имеет место образование бензальхлорида в максимальном количестве; использование ДМФА,позволяет резко сократить иоличество бензальхлорида, но при этом столь же значителыно увеличивается содержание хлортолуола. Совместное применение пюро. фора в ДМФА приводит к уменьшению образования как хлортолуола, так и бензальхлорида. Из сказаиного следует, что состав продуктов хлорирования толуола при равИз приведенных дапопых следует, что в случае использования порофора или егю смеси с ДМФА увеличение продюлжителыности процесса хлцрирования в 10,раз привелю и снижению содержания бензальхлорида на 1,7 ов в обоих случаях, т. е, влияние фактора времени, отмечено, однако 1 не в той степени, которая позволяла бы целенаправленно изменять состав получаемых дродуктов в необходимом направлении.В случае использования ДМФА влияние.ных условиях определяется применяемымкатализатором. Состав продуктов хлорирования, % ного вещества за счет увеличения содержания бензальхлорида. Влияние,последнего фактора - количест 1 ва хлора (или,различного соотношения толуол - хлор) - на процесс хлорирования в присутспвви смеси инициаторов представлено в табл. 5.ч Количествочестно хлора,толуола,г бензаль- хлорид бензил- хлорид хлортолуол толуол 79,0 6,2: 1 3,85: 1 2,7: 1 2,1: 1 1,6: 1 0,33 20,5 16,0 0,17 100 31,2 67,47 1,22 0,21 26,0 100 54,33 1,91 43,5 0,26 37,0 100 52,54 2,95 0,29 44,22 48,0 100 0,31 66,4 1Заказ 1141/37 Изд.108 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип, Харьк. фил. пред. Патент Увеличенне содержания бензил- и бенз альхлоридов с увеличеннем количества подаваемого хлора является закономернымявленнем и любое соотношение хлора и толуола аринолит,к получению хлористогобензопила.Првведевные выше даниые,подтверждают, что состав получаемых при хлорироваиии толуола про 1 дуктов определяется, в перф вую очередь, п 1 риродой кат 1 ализатора, 10Эти данные также подсказывают, что, ис пользуя в качестве,каталогизатора толькоДМФА или 1 порофор и задаваясь любымиварнаитачи параметров (температура, время, количество хлора), невозможно достичь 15результатов, равноцченных получаемым проииспользованни смеси порофсра и ДМФА. Формул а изобретения201, Способ получевия бензилхлорида,хло.рированием толуола в боковую цепь при повышенной температуре в присутствии, катализатора,азобиоизобутиронитрила, о т л ич а ю,щи й с я тем, что, с целью повышения конверсии исходиого сырья и селективности процесса, используют катализатор с добавкой амида муравьиной иислоты.2. Способ по п, 1, .отл и ч а ющи й с я тем, что амид муравьвной кислоты используют в количестве 0,1 - 0,3% вес. от толуола при весовом соотношении азобиаизобутиронитрила и амида муравьиной кислоты, ;равном 1 - 2:,1 - 3.3, Способ по п. 1, о т л(и ч а ю щ и й с я тем, что вроцвсс проводят при температуре 75 - 85 С. Источники информации, принятые вовынимание орли экспертизе: 1. Авто 1 рсюе свидетельство СССР213783, кл. С 07 С 25/14, апубл. 1968.2, Автсрское свидетельство СССР 449025, кл. С 07 С 25/16, опубл. 1974,3. Авторское свидетельство СССР102806, кл, С 07 С 25/14, опубл, 1955 (прототип).
СмотретьЗаявка
2171359, 01.07.1975
ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ А-7411
ВАРШАВЕР ЕЛЕНА ВЛАДИМИРОВНА, КРУГЛОВА ТАИСИЯ ПЕТРОВНА, РАЗУМОВСКИЙ ЮРИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ, СУМИН МИХАИЛ СЕРГЕЕВИЧ, УСКОВ ВЛАДИМИР ЯКОВЛЕВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 25/14
Метки: бензилхлорида
Опубликовано: 30.01.1979
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-644769-sposob-polucheniya-benzilkhlorida.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения бензилхлорида</a>
Предыдущий патент: Способ очистки алифатических хлоруглеводородов или хлорбензола
Следующий патент: Способ получения смеси бициклических терпеноциклогексанолов, содержащий 3-терпеноциклогексанол
Случайный патент: Гидропневмоударная трамбовка