Способ получения ацетофенона

с1ОПИСАНЙЕ Союз Советских Социалистицескик Республик(32) 28.05.73 1) М. Кл. С 07 С 49/ Гасударственный комитет Саветв Инннатрав СССР иа делам нзааретеннй н аткрытий(72) Авторы Иностранцыизобретения Пьер Этьен Вост и Ги ЛартигоФранция) Иностранная фирмаРон-Пуленк С.А.(71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОФЕНОНА пособу пого ряда,ацетофеерекиси5 15ри 2 Изобретение относится к случения кетонов ароматическоа именно к способу полученияиона путем разложения гидропкумола 1 ГПК).Известен способ получения ацетофенона разложением гидроперекиси кумола в присутствии бензоата меди в качестве катализатора при 115-120 С. Выходоацетофенона 80 от теории 11,Такой способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого про дукта. С целью увеличения выхода ацетофенона предложено процесс вести в исутствии воды и фенола при молярномсоотношении между фенолом и гидроперекисью кумола, равном 110 -2:1.Процесс предпочтительно ведут присоотношении между числом молей гидроперекиси и числом грамм-атомов меди,равном 1 10 -1 10 :1, и соотношенииЬ,между числом молей фенола и числом-гграмм-атомов меди, равном 110 -2:1.Количество воды и гидроперекиси вреакционной среде должно быть таким,чтобы весовое отношение гидроперекисик воде было 10 4- 10 , предпочтительно0,01-0,3. В качестве минеральных или органических соединений меди можно использовать в основном органические и минеральные соли, содержащие двухвалентную или одновалентную медь. Предпочтительно применяют соли сильных минеральных кислот, в частности нитраты, сульфаты, перхлораты и галогениды. В качестве органических солей используют предпочтительно карбоксилаты, в частности ацетаты, пропионаты, бутираты. Можно также использовать и другие соединения меди, которые в выбранных соответствующих условиях превращаются в желаемые производные.Соединения меди обычно берут в таком количестве, чтобы отношение числа молей гидроперекиси в реакционной смеси к числу грамм-атомов меди было 5-10 , предпочтительно 10 - 104 ЪФенол, используемый в качестве сокатализатора, можно вводить в реакционную среду в готовом виде или приготавливать 1 и а 1 Си разложением необходимого количества третичной гидро- перекиси кислотными катализаторами, которые обычно применяют для расщепления третичных алкилароматических гидроперекисей в фенолы, В этом случае ,цостаточно просто ввести одновременнос производным меди кислотный катализатор для расщепления гидроперекиси,такой, как протонная кислота, в частности сильно диссоциированная протонная кислота. В качестве такой кислотыможно использовать серную, хлорную,азотную трифторуксусную и сульфоновуюкислоты, особенно метансульфокислотуи бензолсульфокислоту,Температура реакции 80-120 С. Воизбежание проведения реакции под давлением применяют орошение реакционнойсмеси.Преимуществом предлагаемого способа является получение кетона с высоким до 97,5) выходом в относительно мягких условияхКроме того, такой способ позволяет получить алифатический спирт вместе с ароматическим ке. тоном.П р и м е р ы 1-7. Проводят сериюопытов разложения ГПК в ацетофенон,В стеклянную колбу, снабженную сме 5 сителем и вертикальным холодильником,последовательно загружают катализатор,воду, фенол или кислотный катализаторобразования фенола за исключениемтех случаев, когда таким катализато 10 ром служит перхлорат меди) диметилфенилкарбинол, ДМФК) . Затем доводяттемпературу смеси до необходимой (6)и вводят в смесь ГПК. Реакционнуюсмесь .орошают в течение определенноц го времени 16) , охлаждают, извлекают продукты бензолом и дозируют.В таблице приведены условия реакции и полученные результаты,бОб 548 с 1 П цох оно ХЭ Хпп 2 9 ПО П ЭД 1 аюх ие акИПМ66 Хнаэохи О С О а О. В О о ю о о в сл ол н 1 9 хо 1 Д Я О н и хце 1 2 х цап аоопдхе Мсм о о о СО 0 Ю о о о ф 1 П 3 а е око дпцХО и авх ЭП 9 е. н арф о ф во в вл о о О О лО о - -1 ю о 1 1 Д хн ц 1 П П 3 о х а о В а. К П и н х о ц нц о о о х п 1 Х 6 4 х Е 1 П Э н о о о М1о о о Ю О 3 о о о о о о 1 1 Д 3 н цо .о Х У 1 П 3 Ю Ш К Л ас с с с с о") (Ч Ю Ч СЧ ю оъ О 3 М х Ц х э 1: Е Э о о а е6 3оаэихс а 1 А1 АНХ ХЦОЭХ -х еоеж+ 16 1 Х 1ох -д хоаехпц цщца цо онжекоя ХО 1 ИОЕ 1но ацоо н3х яхЗЦ 6х нП 3ц хох Й9 26 х а о х Ц П й Х о, о М Ю Х м ч сч ф (й о о сМ -г о Э о обОб 548 формула изобретения Составитель Р.Марголина 3 Бо о кина Тех З,фанта Ко екто .М,немчик Р акто , о о кин Заказ 2195/2 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб. , 4 5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения ацетофенона путем разложения гидроперекиси кумола при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора соединений меди, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии воды и фенола при молярном соотношении между фенолом и гидроперекисью кумола, равном 110 - 2:1,2. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс ведут при соотношении между числом молей гидроперекиси и числом грамм-атомов меди,равном 1 10 - 1 10:1. 3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при соотношении между числом молей фенола и числом грамм-атомов меди, равном 0,01-2 с 1.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Кружалов Б.Д Голованенко Б,И. Совместное получение фенола и ацетона, М., 1963, с.192.