Сульфоланилизотиоцианаты, проявляющие фунгицидную ибактерицидную активность

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет С 07 С 119/042С 07. 0 333/48А 01 й 43/10 Государствеииый комитет СССР ио делам изобретекий и открытийОпубликовано 230481, Бюллетень Й 9 15 Дата опубликования описания 23. 04. 81П.И. Пархоменко, Т.Э. Безменова, Т.И. Черепенко и В П. Кухарь Институт химии высоксмолекулярных соединенийАН Украинской ССР и Институт органической химииАН Украинской ССР(54) СУЛЬФОЛАНИЛИЗОТИОЦИАНАТЫ,ПРОЯВЛЯОцИЕ ФУНГИЦИДНУЮ И БАКТЕРИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ 10 20 Предлагаются новые химические соединения, а именно сульфоланилизотиоцианаты общей формулыН5 гдето-Н, СН,К в НС 5 или СН 2-МСБ.Сульфоланилизотиоцианаты общей формулы 1 являются биологически активными соединениями. Они могут быть использованы как Фунгициды в медицине, сельском хозяйстве и промышленности.Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны.Известны эфиры 6-изотиоцианатов капроновой кислоты общей формулы 2)8где К - натрий, алкил С 4-С 8, во 25 дород, которые также обладают фунгицидными свойствами,Однако введение в йзотиоцианаты сульфрлана приводит к появлению усоединений общей формулы Т ФунГицидной активности, они активнееподавляют рост мицелия, чем соединения общей формулы Д,Целью .изобретения является синтезсульфоланилизотиоцианатов, которыемогут быть использованы в качествеФунгицидных средств.Изотиоцианаты, сульфолана общейФормулы 1. получйют разложением соответствующих солей сульфоланилдитиокарбаминовых кислот хлорокисью фосфора,Соли сульфоланилднтиокарбаминовойкислоты получают взаимодействием аминосульфоланов с сероуглеродом в присутствии третичных аминов, напримертриэтиламина. Прибавляют сероуглеродк смеси сульфоланиламина и третичногоамина в органичеоком растворителе,например в серном эфире, бензоле,хлористом метилене, и в образующуюсясуспензию соли дитиокарбаминовойкислоты вводят хлорокись фосфора вабсолютном органическом растворителе,например серном эфире, при минус10 - минус 5 ОС. Промывают воднымраствором бикарбоната натрия для удаления побочных продуктов. Изотиоцианат выделяют и очищают перегонкойпосле осушки органического раствора,над сернокислым натрием. Выход 60170 .Сулъфоланилизотиоцианаты можнотакже получить разложением солей дитиокарбаминовой кислоты при помощифосгена или эфиров хлоругольной кислоты или реакцией тиофосгена с сульфоланиламинами,П р и м е р 1. Сульфоланил-изотиоцианат (соединение 1),К смеси 40,55 г (0,3 моль) 3-аминосульфолана, 126 мл (0,9 моль) триэтиламина и 150 мл хлористого метилена, охлажденной до минус 10 С, приОкапывают 18 мл (0,3 моль) сероуглерода и оставляют на 8 ч при комнатной температуре. К образовавшемуся раствору при минус 10 - минус5 ОС прибавляют 28 мл (0,3 моль)хлорокиси фосфора в 30 мл хлористогометилена. Реакционную смесь выдерживают 8 ч при комнатной температуре.Выпавший осадок отделяют. Фильтратнесколько раз промывают растворомбикарбоната натрия, затем водой донейтральной среды, Органический слойсушат сульфатом натрия, Растворительупаривают в вакууме. Оставшееся масло перегоняют, выход 31 г (58).Сулъфоланил-изотиоцианат представляет собой кристаллическое вещества, т.пл. 85-8 боС, т.кип. 160170 оС.В ИК-спектре имеются характеристические полосы поглощения при 1145и 1300 см (РУ 2 - группа) и.20902120 смширокая двугорбая полоса/1,6 10мм рт.стВ ИК-спектре имеются характеристические полосы поглощения при 1125и 1300 см . (502 - группа) и 20702160 см широкая, двугорбая полоса(йС 5-группа),Найдено,Ъ: С 37,8; Н 5,0;М 7,2;33,3; йС 5 30,12.С 5 н 5 й 0252Вйчислено,Ъ: С 37,6; Н 4,7;й 7,5; Я 33,5; йС 5 30,36.Фунгицидную и бактерицидную активность сульфоланилизотиоцианатов15 изучали в лабораторных условиях Института органической химии АН Украинской ССР по общепринятым методикам. Результаты приведены в таблице.Из данных, приведенных в таблиЩ це, видно, что сульфоланилиэотиоцианаты активнее подавляют ростмицелия, чем эталоны (соединения3-8), Наиболее токсичным для мицелия является сульфоланил-изотиоцианат (соединение 1), Фунгитоксичность для спор определяли методомторможения прорастания конидийгриба Н. 5 ас 1 чцв в водной среде.Из таблицы видно, что сульфоланилизотиоцианаты активнее эталона-хлорамина (соединение 8) и не уступаютэталону - сернокислой меди (соединение 7),Сульфоланилизотиоцианаты обла,дают выраженным антикандидозным действием, прево.ходящим активностьсернокислой меди, фунгицидная концентрация совпадает с фунгистатической.Сульфоланил-метиленизотиоцианат40 .(соединение 2) обладает выраженнымбактериостатическим действием, ингибируя развитие бактерий в концентрации 0,02, превосходя активностьэталона " хлорамина (концентрация0,13) .56 б 452. Формула из обретения Сульфоланилизотиоцианаты оВцеигде й-Н, СН 3;й НС 5 ю СНф 1 С 5 рпроявляющие фунгицидную и бактерицидную активность. формулы Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная,4 Составитель В. ЖидковаРедактор И. Кузнецова Текцаа И,Голинка Коооектоо Б, швыдкаяюпа тю е а т юаа аЮ аа Ва Ф Ю Е Е Фм ефэн ащЗаказ 2221 тираж 443 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Й, Раушская наб., д. 4/5