Полимерная композиция

(61) Дополштсльный к патенту 2 (21) 1760677/О 2) Заявлено 23) Приоритет - (32) 01,03.7 Гасударственный комитет Совета ВЬнистров СССР ло делам изобретенийотнрытн Дата опубликования сания 20,1 2) Авторы изобретен Иностранць Мино и Рудольф(США) Иностранная фирма Американ Цианамид КомпаниАдольф Берен Джуидо Заявитель(54) ПОЛ ИМЕР НАЯ КОМ ПОЗИ ЦИ 90 Изобретение отно позициям на основе ловой кислоты, изде ходят применение в честве матсриала д ницаемых уплотне уплотнений коробок сом 500 - 4 компоненто 000, при в, вес. ч.: 100,0 150,010 сится к полимерным комсополимеров эфиров акрилия на основе которых наавтомобилестроении в кая прокладок, маслонепроний, О-образных колец передач и так далее. олекулярнымем соотношениолимер следую Со20,0 -0,1ое СераПоверхностно-активнвещество 2,0 - 6,0Введение в композицию полибутадиена приводит к повышению маслостойкости изделий на ее основе, что приводит к значительному удлинению срока службы изделий.В качестве низших алкиловых эфиров акриловой кислоты, на основе которых получают сополимер, используемый в композиции по изобретению, применяют эфиры акр иловой кислоты и спиртов, содержащих 1 - 8 атомов углерода, также как метиловый, этиловый, ибутиловый, и-гексиловый, 2-этилгексиловый и н-октиловый сложные эфиры акриловой кислоты и т, п. Пригодны также алкоксиэтил- и алкилтиоэтилакрилаты, описываемые структурной формулой озиция, включакилового эфира держащего винии повепхностномпозиции хотя и о она недостаточделия, подвергасла, имеют ограЦелью предлагаемого изобретения является увеличение маслостойкости изделий на основе композиции, включающей сополимер низшего алкилового эфира акриловой кислоты и хлор- содержащего винилового мономера, сажи, серы и поверхностно-активного вещества.Предлагаемая композиция в качестве исходного сополимера содержит сополимер, имеющий в своем составе 0,25 - 3% по весу полибутадиена со степенью ненасыщенности 75 -- СН=С К-Х- С Н - 0 -)в которой Й представл кильную группу, содерж родных атомов, в части т собой низшую алщую от 1 до 8 углети метильную или Известна полимерная комп ющая сополимер низшего ал акриловой кислоты и хлорсо лового мономера, сажи, серы активного вещества,Изделия на основе этой ко обладают маслостойкостью, н но высока, вследствии чего из ющиеся действию горячего ма ичснный срок службы.(про 10,20,754 10,20,754 А Б В 10060210,24 Соолпмер 1Сополимер 2Печная угольная сажа 60 ПротпвостарительСтеариновая кислота СераКаприлат натрия 100100 00 60 60 60 2 2 2 1 1 1 0,2 0,2 0,2 4 4 4 А Б 98,4 105,5 131,121,4 150 120 79 79 этильную, а Х представляет собой атом кислорода или атом серы.В качестве хлорсодержащих виниловых мономеров используют, например, простой 2-хлорэтилвиниловый эфир, винилхлорацетат, 2-хлорэтилакрилат, соединения, описываемые формулами О ОН Ои т. п,Обычно мономер, содержащий атом хлора, составляет меньшую долю общей смеси мономеров и количество его достигает, например, примерно 10% по весу. Остальная часть смеси мономеров содержит либо один сложный эфир акриловой кислоты, например этилакрилат, либо смесь сложных эфиров акриловой кислоты, таких как этил- и бутилакрилаты, либо смесь из одного или нескольких алкилакрилатов и алкоксиэтилакрилата, алкилтиоэтилакрилата или цианоалкилакрилата или цианоалкоксиалкилакрилата.П р и м ер 1. Готовят композиции следующего состава, вес. ч. Сополимер 1 - 94% этилакрилата и 6% винилхлорацетатаСополимер 2 - то же, что и сополимер 1, но приготовлен в присутствии 1 % по весу полибутадиена (степень ненасыщенности 99%, молекулярный вес -3000).Компоненты каждой указанной выше композиции смешивают обычным способом на двухвалковой мельнице, как это описано в патенте США Мо 3506624, в течение 10 мин при температуре 165 С и вулканизуют в течение 4 час при температуре 176 С, Физические характеристики изделий па основе этих композиций приведены ниже. Модуль 100 7 - й, /смСопротивление разрыву, кгс/см Относительное удлинение при разрыве, о/оТвердость по Шору После этого композиции испытывают на стойкость к старению в течение 2 недель при температуре 176 С в масле и вторично определяют их характеристики. Старение в контакте с маслом проводят при температуре 176 С. Стойкость к маслу проявляется как сохранение физичесих характеристик после старения. Результаты опытов приведены ниже. 100 оо.ный модуль, кгс/смоСопротивление разрыву, кгс/см-Относительное удлинение, ооТвердость по Шору 15 Эти данные показывают улучшение способности к сохранению исходных характеристик композиции Б по сравнению с композицией А.П р и м е р 2, Готовят композицию следующего состава вес. ч.:20 Сополимер 100Печная угольная сажа 60 Фенил-бета-нафтиламин 2 Стеариновая кислота 1 Сера 0,25 25 Олеат натрия 4Сополимер - 94% этилакрилата и 6% винилхлорацетата, приготовлен в присутствии 10% по весу полибутадиена (степень ненасыщенности 99%, молекулярный вес 3000) .30 Указанную выше смесь перемешивают настандартных вальцах, примененных в резиновой промышленности, и вулканизуют при температуре 165 С в течение 10 мин, а затем допслпитсльно вулканизуют в течение 4 час при 35 температуре 176 С. Полученные хар актеристики приведены ниже.100%-ный модуль, кгс/см 73,1 Сопротивление разрыву, кгс/смз 137,4 Относительное удлинение, % 160 40 твердость по Шору 65После испытаний материала на основе указанной выше композиции в течение 2 недель при температуре 176 С в масле были определены характеристики, приведенные ниже.100 /о -ный модуль, кгс/см 63,28 Сопротивление разрыву, кгс/см 94,2 Относительное удлинение, /о 130 Твердость по Шору 57Способность к сохранению характеристикпосле старения улучшается примерно в такой же степени, как и при введении полибутадиена в количестве 1%,Пример 3. Готовят композицию следующего состава, вес. ч. Сополимер 1 - 94% смеси из 82% этилакри 65 лата и 12% бутилакрилата и 6% винилхлорЭластомер 1Эластомер 2Угольная сажа Стеариновая кислота СераКаприлат натрия Противостаритель Б В Г 32,34 31,64 53,44 109,0 100,1 121,2 230 235 180 44 48 61 Сополимер 1Печная угольная сажаСтеариновая кислотаСераКаприлат натрия 1006010,25 00 60 1 0,25 4Л Б В Г 56,25115,3 190 Г41,4883,5 24,6184,4 310 48 ацетата; композицию Б готовят в присутствии 1% по весу полибутадисна (степень пснасыщенности 99%, молекулярный вес -3000).Сополимер 2 - 94% смеси из 50% этилакрилата и 50% метоксиэтилакрилата и 6% винилхлорацетата, Композицию Г готовят в присутствии 1% полибутадиена (степень ненасыщенности 99%, молекулярный вес -3000).Противостаритель ди-Д-нафтис 1-и-фенилендиамин.Композиции перемешивают на стандартных резиновых вальцах и вулканизируют в течение 15 мин при температуре 165 С, после чего проводят дополнительную вулканизацию в течение 4 час при температуре 176 С. Свойства полученных материалов приведены ниже. 100%.ный модуль, кгс/см 68,55Сопротивление разрыву,121,9кгс/см 2Относительное удлине ние, о/оТвердость по Шору 75 После старения в условиях контактирования с маслом в течение 2 недель при температуре 176 С были определены свойства, приведенные ниже. 100/о-ный модуль, кгс/см 21,09Сопротивление разрыву, 85,1кгс/см 2Относительное удлине ние, %Твердость по Шору 44 Изделия на основе композиций Б и Г показали лучшую способность к сохранению свойств после старения в горячем масле, чем изделия на основе композиции А и В, соответственно, которые имеют сходный состав и не охватываются настоящим изобретением. Пример 4. Рецептура композиций, вес. ч.: Сополимер 1 - 94% этилакрилата и 6% винилхлорацетата, композицию Б готовят в присутствии 1% по весу полибутадиена 1, а композицию В - в присутствии 1% по весу - полибутадиена 2 (полибутадиен 1 имеет степень ненасыщенности 75%, молекулярный вес -1500, а полибутадиен 2 имеет степень ненасыщенности 99%, молекулярный вес -1300),Композиции обрабатывают на стандартных резиновых вальцах и вулканизуют в течение 10 мин при температуре 165 С, а дополнительную вулканизацию проводят в течение 4 час при температуре 176 С. При этом вулка 35 40 45 50 55 60 65 низаты приобретают характеристики,"сны нпжс.А Б 1 ООо/о-ный модуль, кгс/см-Сопротивление, разрыву,кгс/смОтносительное удлинение, о/оТвердость по Шору После старения при температуре 176 С, в течение 2 недель в масле изделия приобретают характеристики, приведены ниже. 100",о-ный модуль, кгс/см-Сопротивление, разрыву,кгс/смОтносительное удлинение, ,о1 вердость по Шор Изделия на основе композиции Б и В характеризуются лучшим сохранением свойств, чем изделия на основе композиции А.П р и м е р 5. Готовят композиции следующего состава, вес. ч.: Эластомер 1 - 94% смеси из 50% этилакрилата, 25% бутилакрилата и 25% метоксиметилакрилата и 6% винилхлорацетата; композицию Б готовят в присутствии 1% по весу полибутадиена (степень ненасыщенности 99%, молекулярный вес -3000).Эластомер 2 - 97% смеси 50% этилакрилата, 25% бутилакрилата и 25% этоксиэтилакрилата и 3% винилхлорацетата; композицию Г готовят в присутствии 1% по весу полибутадиена такого же, как в композиции Б).Композицию перемешивают на стандартных резиновых вальцах и вулканизуют в течение 15 мин при температуре 165 С, Дополнительную вулканизацию проводят в течение 4 час при тем пер а туре 176 С.Полученные характеристики приведены ниже. 1 00"о-пый модуль, кгс/смо 88,2 94,2Сопротивление растяже,8 136,7нию, кгс/смоПредельное относитель140 180ное удлинение, о,оТвердость по Шору 70 71 68 70После старения в течение 2 недель при температуре 176 С в масле достигнуты характери. стики, приведенные ниже.Л Б В1 ООо/о-ный модуль, кгс/см" 32,34 49,57Сопротивление разрыву, 97,0 114,2кгс/смоОтносительное удлине.260 190 180ние о,оТвердость по Шору 53 45 50527140 Формула изобретения 10 Составитель Н. ПростороваРедактор Л. Герасимова Техред Е. Подурушина Корректор Е, Хмелева Заказ 2253/4 Изд. ЛЪ 1698 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская набд. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Композиции Б и Г показали лучшее сохранение характеристик после старения в условиях контакта с маслом, чем любая из двух остальных композиций А и В. Полимерная композиция, включающая сополимер низшего алкилового эфира акриловой кислоты и хлорсодержащего винилового моно- мера, сажи, серы и поверхностно-активного вещества, отличающаяся тем, что, с целью увеличения маслостойкости изделий на ее основе, в качестве исходного сополимера она содержит сополимер, имеющий в своем составе 0,25 - 3% по весу полибутадиена со степенью ненасыщенности 75 - 99% и молекулярным весом 500 - 4000, при следующем соотношении компонентов, вес. ч.;Сополимер 100,0 Сажа 20,0 - 150,0 Сера 0,1 - 1,0 Поверхностно-активноевещество 2,0 - 6,0