Способ получения модифицированного гидратцеллюлозного волокна

О П И С А Н И Е р 1 52720ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. К Г 2 3) Приоритет 19.05.711) 6501 (33) Швецияпубликовано 30,04,76. БюллетеньГосударствениыи комитет Совета Министров СССР по делам изобретеиийи открытий 53) УДК 677,46.021.3(088.8) Дата опубликования описания 10.11.7 2) Авторы изобретени Иностранцы Карл Густав Леннарт Дальгрен, франц Адам Колос и Ян Седерберг(Швеция) Иностранная фирма Мо ОК Домьсе Актиеболаг(71) Заявител фИЦИРОВАННОВОЛОКНА ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МГИДРАТЦЕЛЛЮЛОЗ(54) Однако известные точно растворимы в статочной способно лы, образующиеся в разование гель-част коза не обладает до фильтрации и пряде С целью улучшен повышения прочнос 1 О вводить в вискозуния алкоксилпрова общей формулыИз ного дения лиро муль 1,Н 401( гН 401, (т. зНо 01 ч Н Х,О);другихппу фо- любое число (включ из заместителей Х щий от 1 до 3, а двпредставляют собой г содерж стителя заме мулы Хь Х Х, преджанпем атомов из заместителей друга представнием углерода друг от друга где один из заместителеиставляет собой алкил с содеруглерода от 5 до 12 или дваХь Хг, Х, независимо друг отляют собой алкил с содержаС 1 - С 4, а другие независимообозначают группу формулы Нг 1 х 1 К ( гаМК) д - К, - целое число 1 елое число 0 - 3 одород, алкил, рода и радикал где и Д - Ц одержащий 1 - 4(С Н О) Н. гл Изобретение относится к способу получениямического волокна, в частности модифициванного гидратцеллюлозного волокна. стен способ получения модифицированидратцеллюлозного волокна путем ввев вискозу добавок продуктов алкоксинпя аминометилфенолов общей формодификаторы недоставискозе, не обладают достык диспергировать смовискозе и уменьшать обпц, в результате чего висстаточной способностью к нию.ия фильтрации вискозы и ти волокна предлагается глп в процессе ее полученные аминометилфенолы,.П Нгд О(С 2 Н 40)р (СН 60)с НСц Нгд - 1 ЧС,Н га, 0(С 2 Н 40)рг (С Н 6) с,Н 5127204количестве 0,05 - 0,3 вес. % в расчете на целлюлозу.Добавление к целлюлозе производят в процессе мерсеризации.Алкоксилированные фенолы формулы 1 получают в известных условиях реакции Манниха путем взаимодействия фенола формулы 111,г иаНгйа 0(СгН 40)р (СНО)1 Ни гг а где р - ра независимо друг от друга являются целыми числами 1 - 30, причем общее число С 2 Н 40-групп в общей формуле равно 10 - 70;д 1 - д 9 являются целыми числами от 0 до 2 и выбраны таким образом, что общее число групп С,Н 60 в общей формуле равно 0 - 7;и, - и,а представляют собой целые числа от 1 до 4 в количестве 0,01 - 5,0 вес. % в расчете на целлюлозу. Предпочтительными соединениями, используемыми по данному способу, являются соединения формулы 11,где один из заместителей Хь Хг или Х,обозначают алкил с С 5 - Сд, а остальные независимо друг от друга обозначают группу гп 1 гп,(гН 40)р (СНО)ч Н 2Р 1 6 рггд 0(СгН 40)р (ГНБО)ч Н или/ ги 01 С 2 Н 40)р (С Н 60)Ч НР 4Си Нгй 41 где р 1 - Р 4 являются целыми числами от 2 до 25, причем общее число групп С,Н 40 равно 20 - 50;д 1 - Ч 4 представляют собой целые числа 0 - 2 и выбраны таким образом, что общее число групп СзН 60 равно 0 - 7;и, - и, - целые числа от 1 до 3. Если соединения формулы 1 применяют в качестве модификатора, то их берут в количестве 0,4 - 5,0 вес. % в расчете на целлюлозу. Эти соединения можно вводить как непосредственно в вискозу, так и в осадительную ванну,При использовании соединений формулы 1 в качестве вискозных присадок их вводят в 30 35 40 45 50 55 60 65 где любой из заместителей К Кг, К, обозначает алкил С 5 С 12, а две другие - водород или алкил С, - С 4 формальдегида, аминосоединения с последующим добавлением окиси алкилена. Предлагаемый способ позволяет получить хорошо фильтрующийся прядильный раствор - вискозу, сформованные волокна обладают повышенной прочностью 2 б, 12 кг/текс вместо 24,70 кг/текс по известному способу и повышенной фильтрующей способностью 1048 - 1210 вместо 958 по известному способу. П р и м е р 1, Из предварительно гидролизованной сульфатной массы получают щелочную целлюлозу обычным способом листовой мерсеризацией. Щелочную целлюлозу подвергают ксантогенированию 39% -ным сероуглеродом в течение 150 мин при 27 С, а полученный таким образом ксантогенат целлюлозы растворяют в едком натре с тем, чтобы получить вискозу, содержащую б,% целлюлозы и 5,9% КаОН. К жидкому растворителю добавляют 3% модификатора (указанного ниже), рассчитанного на содержание целлюлозы в вискозе. Вискозу отфильтровывают и подвергают дозреванию до солевого показателя ,9 (гаммаб). Далее ее подвергают предварительному нагреву до 45 С и протягивают в нити через прядильную машину, имеющую 1500 отверстий диаметром 40 мк, в осадительную ванну, содержащую 73 г Н 2504 на 1 л, 72 г Хп 804 на 1 л и 140 г Каг 804 на 1 л при 55 С. Нить, выходящую из прядильной машины, пропускают в осадительную ванну через трубу, имеющую длину 50 мм и диаметр 12 мм. Длина осадительной ванны 730 мм. После осадительной ванны нить вытягивают на 100% в пластифицирующей ванне, содержащей 30 г Н 2504 на 1 л при 95 С, скорость намотки после пластифицирующей ванны достигает 45 м/мин. Нить окончательно обрабатывают, высушивают и скручивают обычным способом, чтобы получить шелк 185,5 текс и корд 8 Ь 472 скручиваний на метр 422,2 текс.А. Продукт реакции 1 моль крезола, 2 моль формальдегида и 2 моль диэтаноламина, к которым добавлено 20 моль окиси этилена (модификатор известного способа).4 час после добавления Модификатор Прочность Шелк 185,5теис кг/теис Корд 422,2 текс кг35 Таблица 2 Испытание 2 Модификатор Испытание 1 100 120 121 108 115 100 114 106 108 112 А В С й Е 5В, Продукт реакции 1 моль нонилфенола,2 моль формальдегида и 2 моль диэтаноламина, к которым добавлено 30 моль окиси этилена.С. Продукт реакции 1 моль нонилфенола,2 моль формальдегида и 2 моль дипропаноламина, к которым добавлено 35 моль окисиэтилена.О. Продукт реакции 1 моль О, Р - ксиленола, 1 моль формальдегида и 1 моль диэтаноламина, к которым добавлено 20 моль окисиэтилена.Е. Продукт реакции 1 моль Р-нонилфенола, 2 моль формальдегида и 2 моль диэтаноламина, к которым добавлено 30 моль окисиэтилена, а затем 5 моль окиси пропилена,У искусственного шелка и корда, полученных с указанными выше модификаторами,после прядения определяют прочность. Непосредственно перед определением прочностинить сушат в течение 3 час при 105 - 110 С.Результаты определения прочности приведены в табл. 1,Из результатов видно, что использование модификатора в соответствии с изобретением (В - Е) существенно улучшает прочность как шелка, так и корда.На полученных образцах корда определяли сопротивление усталости. Внешние условия те же, что и в испытаниях на прочность. Результаты получены в относительных единицах, причем сопротивления усталости корда, полученного с модификатором Л, равно 100 (чем больше значение, тем больше сопротивление усталости). Таким образом, сопротивление усталоститакже улучшилось в том случае, когда ис 5 10 15 20 40 45 50 55 60 65 6пользовали модификатор согласно изоорстеншо. В ряде случаев улучшение достигает 20% и более (по сравнению с модификатором А). При испытаниях модификатора Е, кроме того, оказалось, что при деаэрации вискозы можно уменьшить вспенивание, так же как и время деаэрации по сравнению с модификатором В.П р и м е р 2. К вискозе, полученной из сульфитной массы с содержанием экстракта (дихлорметан растворимый+этанол растворимый) и содержащей 7,0% целлюлозы и 5,8% ХаОН, добавлено на 1 л вискозы 0,2 г соединений Л - Е, как указано ниже, Относительно высокое содержание экстракта вызывает помутнение первоначальной вискозы, которое, в свою очередь, может вызвать засорение прядильной машины, если не добавить присадок к вискозе. После добавления соединений А - Е измерено прохождение света; результаты представлены в табл. 3. Результаты показывают, что значительного увеличения прохождения света достигают, когда используют вещества согласно изобретению.П р и м е р 3. Шелочная целлюлоза приготовлена подщелачиванием сульфатной массы 19%-ным раствором едкого натра обычным способом. После сдавливания, дробления и предварительного созревания щелочная целлюлоза ксантогенирована 36%-ным сероуглеродом в растворе едкого натра, причем к нему добавляют присадку к вискозе В (полученную в соответствии с примером 1), так что получена вискоза, сопевжацая 7,4% целлюлозы, 0,3% вискозной присадки, рассчитанной на целлюлозу, и 6,1% едкого натра. Вискоза фильтруется и дозревает до солевого показателя 5, 8, после чего пробные прядения проделывают на лабораторной прядильной машине. Осадительная ванна содержит 140 г серной кислоты, 240 г сульфата натрия и 18 " сульфата цинка на 1 л, температура осади- тельной ванны 60 С. Описанным способом получили шелка 33,3 текс из сорока отдельных нитей.Определена степень молочности на образцах шелка, полученных указанным способом, Результаты представлены в табл. 4.Редактор Е. Караулова Корректор А. Дзесова аказ 230 Изд.1702 ИИПИ Государственного к по делам изобр 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5 иография, пр. Сапунова,1 Отражение в о, (чем ниже отражение, тем нижемолочность),Результаты показывают, что добавление присадок к вискозе в соответствии с изобретением сильно понижает степень молочности.,П р и м е р 4, Водяной раствор, содержащий 200 г на 1 л модификатора, например А или В, разбрызгивают на листы предварительно гидролизованной сульфатной массы с тем, чтобы получить покрытие 1 г присадки на 1 кг массы. Листы затем выдерживают при 25 С и относительной влажности 65% в течение суток, мерсеризуют в 18%-ном растворе 1 чаОН и ксантогенируют 28%-ным СЬ после чего получена вискоза с 9,2% целлюлозы и 7,5% 1 чаОН. У полученной таким способом вискозы определяют способность к фильтрации.Результаты показали, что способность вискозы к фильтрации существенно улучшается при добавлении соединений согласно изобретению. Формула изобретения Способ получения модифицированного гидратцеллюлозного волокна введением в вискозу алкоксилированных аминометилфенолов с последующим формированием волокна известным способом, о тл и ч а ю щ и й ся тем, что, с целью улучшения фильтрации вискозы и повышения прочности волокна, в вискозу или в процессе ее получения вводят алкоксилированные аминометилфенолы общей формулы 8где один из заместителей Хь Х Х, представляет собой алкил с содержанием атомов углерода от 5 до 12 или два из заместителей Хь Х Х, независимо друг от друга представ ляют собой алкил с содержанием углеродаС 1 - С 4, а другие независимо друг от друга обозначают группу формулы и Ич О 11.,НР)р 1,1.,НО), Н10 С 11 еГ и 1 игз з " еС Н,. О(,НО)р, (:,11 ь 0)ч,11 0.Н.,01, -,110 ч,11, Спв 11,01 С,11.,О)р,С,Н,0) Нзлэ е з 1 р ь ( где р, - рз независимо друг от друга являются целыми числами 1 - 30, причем общеечисло С,Н 40-групп в общей формуле равно10 - 70;Ч 1 - Чэ являются целыми числами 0 - 2,причем общее число СзНвО-групп в общейформуле равно 0 - 7;и, - п,в представляют собой целые числаот 1 до 4 в количестве 0,01 - 5,0 вес. % в расчете на целлюлозу.40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что аминометилфенол вводят в виде вискозной добавки к целлюлозе, в процессе мерсеризации, в алкилцеллюлозу или в вискозу в 45 количестве 0,05 - 0,3 вес. % в расчете на целлюлозу. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающтем, что аминометилфенол вводят в в50 дификатора при растворении ксантцеллюлозы или в вискозу в количеств5,0 вес. % в расчете на целлюлозу.