Способ получения полиамидов

11 т" т т3 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К ПАТЕНТУ-5 есудерственнмй комитетСовете Министров СССРпо делам изобретенийи открытий;Опубликовано 25.09,75 Бюллетень35 Дата опубликования описания 29,01.76) Авторы изобретения ностра ранция) щель Бьенза липп Пот Иностранная фирмТО ШИМИ (франци(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДО 0,2 лактам а гаемые стабили оры прибв тем смеш амидом в Ь Пред па ют в кон ,ния их с а це полимеризвции пу расплавленньм йоли шие или путемющим см зационном реакторе ния пасты с последу экструзией, олучения полиамидовособом могут быть ктамы, имеющие не ли мери ме шива ванием Для мыр сп любые лапре ользованменее че ис тыни шелочные квт трий, его гидрид углеро ие как х атомо торы, т дрфИз получаемых и рабатывать волокна ные иэделия и т. п.Вязкость полиам 20 С (0,5% ны М-крезоле). Вяз виде измеряют п инстрон для ско лиаьедов можнисты, плитки иэм ИД т при й раств кость ри 22 рости с ор поли да в енно распл С рео метром31,1сек-Х Изобретение относится к получению полиамидов анионной полимеризацией пактам ов.Известен способ получения полиамидоэ путем анионной полимеризации лактрмов в безводной. среде в присутствии щелочного катализатора с последующей обработкой полиамидов в твердом состоянии стабилизаторами молекулярного веса-парами соединений, имеющих кислый характер, например ацетилхлоридом, уксусной и муравьиной кислотами и т. п.Известный способ является трудоемким и не позволяет осуществить эффективный контроль за количеством стабилизатора распределенного в полиамиде (поверхность зерен или прутков полиамидв осаждает бс льше реагента).С целью исключения этих недостатков предлагается в качестве стабилизатора молекулярного веса использовать органи. ческне сульфокислоты или их сложные эфиры.Указанные соединения вводятся в коли честве 0,05 - 2 мол.%, предпочтительно мол,%, по отношению к исходномуИспользуемые пропорции зависятества введенного щелочного катаМетил- П,-толуолсульфокислота 2. 1,35 1,36 1,391,37 Этил- Ь -толуол сульфокислота 2 Га б л и ц а 2,Пример Стабилизатор Вязкость беэ экструзии первая, втораяэкструзия экструзия Контрольное испытаниеМетил- И -толуол- сульфокнслота 1,50 1,22 1,44 1,50 1,42 1,44 Этил-И -толуолсульфокислота 1,39 1,50 1,37 П -Толуолсульфокислота 8 1,50 1,50 1,52 П р и м е р ы 1-4. Приготовляютнайлон - 6 анионной полимеризацией Я-,капролактама в присутствии 0,075 вес.%натрия в натриевом катализаторе. Пример Стабилизатор Числоэкстру- зий Пример 1 соответствует контрольному Зр испытанию, приведенному для сравнения, в котором экструзия полимера производится без прибавки соединений (для сравнения были произведены две последовательные экструзии). 35Результаты позволили выявить следуюшее:-падение вязкости контрольного образца в течение каждой экструзии, так же как и его деполимеризациа возгонкой; 40- каждый их трех приведенных стабили 4Производят эксплуатацию при ., 230 оСв присутствии кислот или солей пааРаталуола,содержащих сульфогруйпу, указанных втабл. 1 и прибавленных в молярном иэбьине 40% отнооитеньно натрия (0,52 мон.%).,Вязкость Количество извлекаемого полиемида воэгон: кой пРи 230 оС/Оиб мм рт, ст. % заторов позволяет избежать деполимеризации;падение вязкости, наблюдается при первой экструзии, слабее для толуолсульфокислоты, чем для ее сложных эфиров. П р и м е р ы 5-8. Приготовляют полиамид - 12 путем анионной полимеризации додекалактама с 0,63 мол.% натрия, Экструдируют полимер прн 230 С в прио сутствии молярного избыла 60% относитель. но натрия, кислот и солей, указанных в табл. 2(1 мол.%).485601 Результаты показывают, что - полученная вязкость, также как ивязкость в расплавленном виде, которые 1 ПримерСтабилизатор Вязкость без экс- первая трузии экстру- зия вторая экструзия Контрольноеиспытание 1,41 1,22 120 10 Этилметансульфокислота ( 1 молЛ) 1 4 1Э Метансульфокислота (1 молЛ) 1,36 1,30 1,36 1,41 1,41 1,33 12 Бенэолсульфокислота 1,41 1,36 35 имеющих перед экструзией присущуювязкость 1,35 вмесю 1,41.Полученные результаты представленыв табл, 4. П р и м е р ы 13 - 16. Приступают к испытаниям, сравнимым с испытаниями примеров 9 - 12, но исходя изполимеров,У4,Таблица Пример Стабилизатор Вязкос 1 ь без экстру- первая втораязии экструзия экструзия Контрольное испытание 1,35 1,13 109 14 Этил- И -толуолсульфокислота(0,5 молЛ). 1,35 1,38 1,34 й -Толуолсульфокислота (0,72 молЛ) 1,35 То же (1 молЛ) 1,35 1,38 1,33 16 1,37 1,32 Из табл. 3 и 4 видно, что присущая . испытании и не имеет значительных иэме вязкость резко падает при контрольном60 1 нений в приведенных примерах. Тойже образец дважды подвергается .экструзии в экструзионной машине. При каждой экструзии определяют вязкостьо.и вязкость в расплавленном виде при 200 Сдля ск;:рости срезания 31 Т Сек3: При испытаниях со стабилизаторами они вводятся в зерна исходного образца смешиванием в ванне. Вслед за этим произвэ.дят серию двух последовательных экстру- зий. Я 6резко падают в контрольном испытании, остаются беэ больших изменений;- изменение начальной вязкости слабее при использовании И- толуолсульфокислоты.П р и м е р ы 9 12.,Производят изменения получаемой вязкости на образцах полиамида - 12, полученных анионной полимериэацией додекалактвма с 0,72 молЛ натрия.Поступают, как в примерах 5-8, в при- сутствии молярного избытка 60% кислот и солей, укаэанных в табл 2, и определяют вязкость после первой и второй экструзии (см, табл. 3).Таблица 3485601 Составитель О, РокачевскийРедакр Н д, арагеттехред Т. миронова, Корректор Л.Котова заказ ЯД Изд. М /тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 13035, Раушская наб., 4 Предприятие сПатент, Москва, Г.59, Бережковская наб 24 7ГПредмет изобретенияСпособ получения полиамидов"путеьХанионной полимеризации лактамов в "безвпдной среде в присутствии щелочногокатализатора с последующей обработкойполиамидов стабилизаторами молекулярного веса, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью улучшения эффективности стабилизации, в качестве стабилизаторов используют органические сульфокислоты или их б сложные эфиры.