Композиция на основе полимеров или сополимеров бутадиена

Союз Советскик Социалистицеских Республик(45) Дата опубликования описания 15,12,75 51) М. Кл,8 с 11/66 Государственный номитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(71) Заявит ОСНОВЕ ПОЛИМЕРОВ ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ БУТАДИЕНА 4) КОМПОЗИЦИЯ 2 Изобретение относится к получению 1 стабилизованных композиций на основе синтетических каучуков, В процессе получения, переработки, хранения и эксплуатации каучуки под влиянием различных факторов претерпевают химические превращения, в результате которых теряют весь комплекс присущих им ценных физико-механических свойств, С целью защиты от старения в каучуки необходимо вводить стабилизаторы,Известна композиция, в которой в качестве стабилизаторов для маслонаполненных каучуков широко применяют фенил-нефтил-амин-неозон Э, для безмасляных - смесь фенилэтилфенилфосфитов различной степени замещения - АОобвей Формулы ( уо) р арения втки,С целью овиях получения ераранения этих не качестве стаби атков предлагаетс ора чуки полших эфировулы С Н г 1 НК) О где честве превос 5 ческифосфи емые его сне амином полифу как со ра, свя-3. гд СН; ми, ипрдифенил обеспечиов от мине Однако эти стабилизаторы невают достаточной зашиты полим спользовать ненасьиценные ных ароматических азотсодер фосфористой кислоты обшей фо Й - фенил, 8 -нафтил, в коли,1-3,0 вес. %,занные соединения по эффективности зируюшего действия значительно одят как известные алкилароматифосфиты - АО, тринонилфенил(полигард), так и широко применяпромышленности неоэон Э и/сь с Н, К -дифенил-п-фениленди(ДффД), Они относятся к классукциональных стабилизаторов, такержат атом трехвалентного фосфозанного с ароксильными радикалаименяемые стабилизаторы п-оксиемина и и-оксифенил--нафтилоксинеозона). Рекомендуемые ста 485 12 Д40 Сравнение длительностей индукционных периодов показывает, что фосфит фпо эффективности стабилизирующего действия при растворимых беэмасляных каучуках50 значительно превосходит известные стабилизаторы; А 0-6, неоэон Д и его смесь с ДФФД.П р и м е р 3, В бутадиеннитрильный каучук СКНМ на вальцах вводят 1,0 вес, % фосфита ф. Для сравнения испольбилизаторы получают из доступного сырьятреххлористого фосфора и п-оксидифениламина или п-оксифенил- ф -нафтиламина ипредставляют собой вязкие масла, хорошорастворимые в обычных органических растворителях. Хорошая растворимость фосфитов открывает большие воэможности дляупрощения системы ввода стабилизаторовв каучуки.Предлагаемые фосфиты являются эффективными стабилизаторами эмульсионных ирастворных как не содержащих масла, таки маслонаполненных каучуков, Оптимальныедозировки фосфитов 0,1-0,3 вес. %.Таким образом, предлагаемый стабилизатор синтетических каучуков позволяетпри значительно меньших дозировках антиоксиданта существенно повысить стабильность каучуков.Для оценки эффективности стабилизируюц 1 его действия фосфитов каучуки с добавкой стабилизаторсв подвергают окислениюкислородом при 140 С и термомеханичеоской обработке на вальцах при 140 оС втечение 20 мин. 25П р и м е р 1, В бутадиенстирольныйкаучук СКС-ЗОАРКПН на вальцах вводятфосфит Ф, Для сравнения в аналогичныхусловиях в каучук вводят антиоксидантА 0-6, В табл, 1 приведены периоды индукции () окисления полученных образцов каучука при 140 С,Из таблицы видно, что фосфит фзацишает эмульсионный, не содержащий масла каучук СКС-ЗОАРКПП от окисления 35значительно лучше (в 1 8 раэ), чем антиоксидант, А 0-6.П р и м е р 2. В бутадиенстирольныйстатистический сополимер ДССКнавальцах вводят 0,5 вес, % фосфита ф.Контрольными служат образцы каучука,содержащие промышленные стабилизаторы:А 0-6, неозон Ф и его смесь с ДФФД,В табл, 2 даны периоды. индукции окисления образцов каучука при 140 С.о45 зуют каучук с добавкой АОи неозона Ч 5 . В табл, 3 даны. периоды индукции окисления опытного и контрольного образцов каучука при 140 С.оИз таблицы видно преимушество фосфита фперед стабилизаторами АОи ,неозонбм, 1),. Индукционный период окисления каучука, стабилизированного опытным стабилизатором, более чем в 10 раэ выше индукционного периода окисления каучука при применении фосфита А 0-6.П и м е р 4. В бутадиенстирольныйриммаслонаполненный каучук СКС-ЗОАРКМна вальцах вводят разные дозировки фосфита Ф, Для получения контрольных образцов каучука используют и-оксидифениламин (Ц ДА), АОи неозон Я (промышленная дозировка), В табл. 4 представлены результаты испытания полученных образцов во Условиях окисления кислородом при 140 С в течение 20 мин, а в табл. 5 при механической обработке на вальцах в тех жеусловиях.Данные табл. 4 и 5 показывают, чтопредлагаемый стабилизатор является высокоэффективным и для наименее стабильнх маслонаполненных каучуков, Сохранение исходных физико-механических свойств опытного каучука с фосфитом Фпосле термомеханической обработки более чем в 2 раза выше по сравнению с контрольным образцом.П р и м е р 5. В бутадиенстирольныйтермоэластопласт ДСТв толуольном растворе вводят разные дозировки фосфита Ф. Контрольным образцом служит полимер, содержащий ди - ( 3, 5-ди-трет-бутил- -оксибензил-сульфид (ТБ) и А 0-6, Результаты испытания полученных образцов в условиях окисления кислородом при 140 Соприведены в табл. 6,П р и м е р 6. В бутадиенстирольныймаслонаполненный каучук СКС-ЗОАРКМ 1 на вальцах вводят антиоксидант три-(п- Я --нафтиламинофенил)-фосфит (Ф). В аналогичных условиях получают контрольныйкаучук с фосфорорганическим стабилизаторомАО. Величины индукционных периодовокисления каучуков при 140 С даны вотабл. 7,Значение периода индукции окислениякаучука, стабилизированного фосфитом Ф,в 2 раза вьппе по сравнению с контрольнымобразцом .485123 Таблица 1 Я, мин Дозировка, % А нтиоксидант 12 1,0 АО219 1,0 фТаблица 2 Дозировка, % фГ, мин Антиоксидант Неозон Д 0,5 34 93 1,2 0,3 0,5 АО0,5 фх Индукционный период не окончился, окисление каучука не наблюдается,Таблица 3 ф, мин Дозировка, % Антиоксидннт 1,0 120 1,0 1,0 х Индукционный период не окончился, окисление каучука не наблюдается Таблица 4 Г, мин Антиоксидант Дозировка, % Сохранение характерйстической вязкости,1,2 92 0,5 22 0,5 27 ф0,8 82 ф3,0 Нозон ДНеозон ДПДААОх Индукционный период не окончился. 203 330 2 В 340,2 ,5 2 0,3 0,5 9 а блиц Доз Антиоксидант мин 0-6,О 3 редмет етен фористой кислоты озиция на ове полим в ил Р(ОС Н Й на и табилизатотем, что, сти каучу я с целью е- фенил,ф - нафтил в количестве 0,1 ес. %,вышения гд при учении и затора о тке, в качествеит ароматически табил гетти Техред Е.Митрофанова Корректор Л,Брахни ак Изд, М 1 ираж 4 нисно ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР едприятие сПатентъ, Москва, Г.59, Бережковская наб., 24 Ком ополим т л иеров бутадчаюш абиль ерабо одерх 9 1 86 86 89 15 16 13 98 98 98 азотсодержашие эфирьобшей формулы 53 46 66 10 11 10