427959

Соаэ Советских Социалистических Республик1) 1 792453/23 с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийн открытий. Я. Жинкин, Г. Я, Лозовик, Г, С. Гольдин,Э. Михлин, Г, Д. Маркова и Л. С, Батурина 1) Заявител ВПЩ, ЩЕЦТЕс54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ ХЛОРСУЛЬфИРОВАННОГО ПОЛИЭТИЛЕНА Изобретение огносится к получению композиций на основе хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЗ) для изготовления защитных покрытий.Извсстна вулкаиизуемая омесь на основе ХСПЭ, содержащая в качеспве вулканизуюшего агента линейные полиорганосилазаны.Однако из-за сравнителыно малой вулканизующей активности названных соединений для получения ву,тканизатов с,достаточно хорошими прочностными овойсъвами,в композиции ХСПЭ вулкаиизующий агент вводят в оольших количествах (не менее 10 - 20 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера). Избыток не присоединившегося к каучуку вулканизующего агента в большинстве случаев оказывает отрицательное влияние на работу изделий в процессе их экаплуатации. Напрвмюр, непрореагировавший метилсилазан при эиаплуатации ХСПЭ в качестве защитного покрытия по металлу в агреасивных средах при повышенной температуре вымывается средой из изделия. Ооразующиеся,при этом поры облегчают доступ агреосивной ареды к металлической подложке и усиливают ее коррозию.Кроме того, ограниченная совместимость указанных кремнийорганичеоких соеди)нений с ХСПЭ ухудшает распределение их в полимере, что отрицательно влияет,на физикомеханические свойства вулканизатов. Зфция ХСПЭ аминосилходит лишь ири темпефекти,вная оксифенилен ратуре выше С целью ющего агент с полимером чаемые на ос кремнийорта аме 4 ны) общулканизами прои 1 О.уменьшени улучшпредл аганее диахические сй формул ия р единия ется инов оедин ы; асхода вулканизусовместимости его использовать полугетероциклические ения (циклосилилей= эН 4, СЗН 6 СНз, СЛ 4Й = - СНК" = К"= -К"= - СН=Св количестве 0,5 - 5лимера.Эти соединениякокипяшие жидкостстве органическихацетатах, формамиводородах).- Х - СН 4 - , ; - СзН; изо - С,Н 7 СНз,Нг,ч. на 100 вес. ч. п,предст и, растраств дах, а авляют сооои воримые в бо арителей (кроматичеоких высо- льшинетонах,углеРавновесное нсОу. хаиие в метаксилоле, % Сопротив.ление раз.рыву, кг/слР Относительное удлинение, % Соединение Фар зула Н,С - -СН. 1 1 Н С1-СН 51 Г НС СН450 120 670 НС СН 1 Н,С СН, 500 1"0 310 500 Циклосилиламины в количестве 0,5 - 5,0 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера обеспечивают эулканизацию ХСПЭ при комнатной температуре. Получаемые вулканизаты обладают хорошими физико-механическими свойствами.Вулканизаты ХСПЭ, структирова нные кремнийазотсодержащи ми гетероциклическими соединениями, устойчивыктепловому старению при 120 С и к действию агрессивных сред 1 соляная и серная кислоты, гидрат окиси калия).Предлагаемые структурирующце агенты позволяют получать прозрачные вулканизаты. Эти вещества удобны при получении вулкани 1 Н,С-И-СН,1 1 НчС СИч Н С-СНзатов, применяемых в качестве защитных покрытий и лаков.П р игм е р 1. 100 мл 15%-ного раствораХСПЭ в толуоле смешивают с 3%-,ным толу ольным раствором кремнийазотсодержащихтетероциклических соединений. Количество вулканизующего атента берут из расчета 0,007 г.моль (1 - 1,5 вес, ч.) гетероцикла на 100 вес. ч. каучука. Для получения вулкани затов смесь выливают в форму и выдерживают на воздухе при комнатной температуре в течение 48 час.Свойства полученных,вулканизатов приведены,в табл. 1.427959 Таблица Влияние количества вулканизующего агента на свойства вулканизатов ХСПЭДозировкаопротив. вулканизукзление разщего агента, "вес. ч.рыву, кг/сл 2 Относитель.ное удлине.няе, О/О Соединение 400 600 600 500 550 0,5 1,0 2,0 3,0 5,0 107 160 185 18 Э 200 380 0,5 1,0 2,0 3,0 5,0 103 190 198 230 500 450 240450 Таблица 3Влияние агресивнсй среды на физико-механические свойства вулканизатов ХСПЭ Коэффициент относительного удлинения,ЬуСоединение Среда КОНН 5504НС 1 093 0,95 0,96 410 445 407 0,86 О 82 0,90 1 КОН НС 1540 4 Ээ 0800,90 088 0,90 0,94 Н 50,НС 1 Таблица 4 Влияние термостарения на свойства вулканизатов ХСПЭ 11 зм си еи не веса,вес.100 200 300 100 200 300 0.82 0, 5 0,60- 5.9 - 7,1 Поли 1 етилсилазан (15 вес, ч.) 240 0,70 П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 100 лсл 15%-ного толуольного раствора ХСПЭ смешивают с различным количеством гетероц: клов (от 05 до 50 вес. ч. на 100 вес, ч. ХСПЭ). Состав смесей и свойства вулканизатов приведены в табл. 2. 5 П р и м е р 3. Химическую стойкость вулканизатов ХСПЭ, структурированных кремнийазотсодержащими гетероциклическими соединениями, определяют на свободных пленках, приготсвленных путем смешения 100 мл 10 15%-ного толуольного раствора ХСПЭ с3%-ным толуольным расовором гетероцикла (взятыгм из расчета 1,5 вес, ч. на 100,вес. ч. каучука). В качестве агрессивной, среды используют 607 о-,ную серную кислоту, 40%-,ное едкое кали, 20%-ную соляную кислоту. Образцы, структурированные при комнатной температуре, выдерживают в агрессивных средах при температуре 60 С в течение 15 суток, Результаты дспытаний приведены в табл. 3, Свойства полученных вулканизатов мало меняются прои выдерживании их в агрессивных средах.,ГВ -Х Х-В В". В Предмет изобретения 15 Составитель О, ЛукояноваТекред Л. Акимова Корректор И. Симкииа Редактор Е, Хорина Заказ 61/318 Изд.1584 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Тип, Харьк. фпл, пред. Патент П р и м е р 4. Термостарение свободных пленок вулканизатов, полученных аналогично примеру 3, проводят при температуре 120 С в течение 100 в 3 час. Результаты испытаний приведены в табл, 4. Вулканизуемая смесь на основе хлорсульфированното полиэтилена, включающая вулканизующий агент и растворители, отличаюи 1 аяся тем, что, с целью уменьшения расхода вулканизующего агента и улучшения совместимости его с полимером, в качестве вулканизующего агента 1 применены кремнийазотсодержащие гетероциклические соединения общей форгмулы где К = - СгН 4 -- СзНе - ,1 О СгН 4 - Х - С 2 Н 4СНзГ = - СНз, - СгНе; изо-СзН,; - С 4 Нз,К" = К" = - СНз,К" = - СН = СНг,- СеНьв количестве 0,5 - 5 вес. чна 100 вес. ч. поли.мера.