О п йпгж w4t изобретения

684 О ПИЗОБ Союз Советских оциапистических ТЕН ИЯ спубл И АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУ видетельства Л ависпмое от л. С 08129/00 С 0914 3/16 явлено 15 Л.1972 ( 1748327/23-5 исоединением заявкиГосударстоенный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийПриоритет -Опубликовано 21,Х 1.1973. Бюллетень4Дата опубликования описания 1 Х 111.1974 678.073.04 (088.8) торыобретения Ю Василенок, Б, А. Коноплев, В. Н. Лагунова, А. М, Симонов, А. ф. Пожарский и В, Г, Полудненко аявитель ЭЛЕКТРИЗАЦИИ ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ ПОЛИМЕРО ПОС где К, = - СНгСН 2К 2 - алкильный раКз= группа СН 2 ССа, Мд, Ва, Сп, ХпМп(ОН), Сц(ОН) иность металла;К 4=Н или алкА - =С 1, Вг - ,КО з, или (СНзОН;дикал С 8 - С ООМ 1/, гд , Сд, Са(О ли Хп(ОН) е М=Ка Н), Ва( и - ваК,Н), ен С - С 5,Нз 304,ильныи радик 50- С 104- ) РО ОН и Изобретение относится к способу понижения электризуемости полимеров путем нанесения на них или введения в массу солей имидазолина.Известен способ понижения электризуемости полиэтилена с помощью солей, полученных взаимодействием 1-гидроксиэтил-гептадецил-имидазолина с соляной, серной или стеариновой кислотой.Однако полимерные образцы, получаемые известным способом, обладают относительно невысокими антистатическими свойствами: удельное поверхностное сопротивление р, составляет 1,6 10 ц - 6,7 101 з ом при температуре 20 С и относительной влажности 65%.Предлагается способ понижения электризуемости полимеров (например, полиэтилена, полипропилена, полистирола, полиметилметакрилата) путем нанесения на поверхность или введения в массу имидазолиновых соединений в качестве которых используют соли общей формулы Образцы полиэтилена низкой и высокой плотности, полученные при введении в массу полимера солей бензимидазолия согласно предлагаемому способу, обладают р; 1,0 10 - 1,5 10" ом при температуре 20+3 С и относительной влажности 65+5% и имеют предел текучести при растяжении (о,) 103 - 246 кгс/см, предел прочности при растяжении (ор) 118 - 160 кгс/см и относительное удлинение при разрыве (е) 106 - 650%.При поверхностном нанесении солей бензимидазолия согласно предлагаемому способу на полимеры р, образцов составляет 8,2 10 - 3,1 10 о ом при температуре 20-3 С и относительной влажности 65+5%.Применяемые согласно предлагаемому способу соли бензимидазолия обладают повышенной водостойкостью (не растворяются в воде) и проявляют более высокий антистатический эффект при введении в массу полиэти 406849лена низкой и высокой плотности по сравнению с наиболее эффективными промышленными антистатиками типа алкамонов, которые растворимы в воде или смешиваются с ней.Соли бензимидазолия наносятся на поверх ность полимеров из растворов концентрации 0,5 - 3,0 вес. % (предпочтительно 1,0 - 2,0 вес.о,) или вводятся внутрь полимеров в количестве 0,5 - 6,0 вес./О (предпочтительно 1 - 4 вес.%). 10Введение солей оензимидазолия в расплав полимеров возможно обычными способами: на вальцах, в пластосмесителе типа Бенбери или в экструдере.П р и м ер 1. Диски диаметром 50 мм и тол щиной 1 мм из полиэтилена низкой плотности погружают на 20 сек в 1%-ный раствор гидробромида 1-додецил,5,6,7-тетрагидробензимидазолия в этиловом спирте и сушат при комнатной температуре под углом 45 в течение 20 одних суток. р, обработанных таким способом образцов составляет 3,4 10 ом при температуре 203 С и относительной влажности 65-+ + 5/О.Пример 2. Диски диаметром 50 мм и тол шиной 1 мм из полиэтилена высокой плотности погружают на 20 сек в 1%-ный раствор гндробромида 1-додецил,5,6,7-тетрагидробензимидазолия в этиловом спирте и сушат при комнатной температуре под углом 45 в ЗО течение одних суток. р,. обработанных таким способом образцов составляет 5,3 10 ом при температуре 20+.3 С и относительной влажности 65-1-5%.Пример 3. Диски диаметром 58 мм и тол щиной 2 мм из полистирола погружают на 20 сек в 1%-ный раствор гидробромида 1-додецил,5,6,7-тетрагидробензимидазолия в этиловом спирте и сушат при комнатной температуре под углом 45 в течение одних суток. р, 40 обработанных таким способом образцов составляет 5,3 109 ом при температуре 20+.3 С и относительной влажности 65+ 5% .П р и м е р 4. Диски диаметром 58 мм и толщиной 2 мм из полиметилметакрилата погру жают на 20 сек в 1%-ный раствор гидробромида 1-додецил,5,6,7-тетрагидробензимидазолия в этиловом спирте и сушат при комнатной температуре под углом 45 в течение одних суток. р, обработанных таким способом образ цов составляет 5,7 109 ом при температуре20.+3 С и относительной влажности 65+5/,.П р и м е р 5, Диски диаметром 50 мм и толщиной 2 мм из полипропилена погружают на20 сек в 1%-ный раствор гидробромида 1-додецил,5,6,7-тетрагидробензимидазолия в этиловом спирте и сушат при комнатной температуре под углом 45 в течение одних суток.р, обработанных таким способом образцов составляет 7,1 109 ом при температуре 20+-3 Си относительной влажности 65+5 О/о,П р и м е р ы 6 - 20. Наносят соли бензимидазолия на полиэтилен низкой плотности также, как в примере 1.П р и м е р ы 21 - 26, Соли бензимидазолиянаносят на полиэтилен высокой плотности, какв примере 2.П р и м е р ы 27 - 29, Наносят соли бензимидазолия на полипропилен, как в примере 5.П р и м е р ы 30 - 34. Соли бензимидазолиянаносят на полистирол, как в примере 3.П р и м е р ы 35 - 40. Наносят соли бензимидазолия на полиметилметакрилат, как в примере 4,В таблице приведены р, образцов примеров6 - 40.П р и м е р 41. Полиэтилен низкой плотностисмешивают с 4,0 вес.% гидробромида 1-пентадецил,5,6,7-тетрагидробензимидазолия навальцах при температуре 135+-5 С в течение7 мин, Полученные образцы обладают р; 1,010 ом при температуре 20+-3 С и относительной влажности 65.+5 О/, и имеют оор и в соответственно 112 кгс/см, 118 кгс/см и 600 О/о.П р и м е р 42, Полиэтилен высокой плотности смешивают с 4,0 вес./, гидробромида 1 т етрадецил,5,6,7 - тетрагидробензимидазолияна вальцах при тсмпсратуре 155+-5 С в течение 7 мин. Полученные образцы обладают р,1,5 10" ом при температуре 203 С и относительной влажности 65+-5% и имеют оори в соответственно 246 кгс/см, 130 кгс/см и106 о/о,П р и м е р 43. Полипропилен смешивают с4,0 вес, % гидроокиси 1 Р-оксиэтил-тридецилЗ-кальцийкарбоксиметил,5,6,7 - тетрагидробензимидазолия па вальцах при температуре175+-5 С в течение 7 мин. Полученные образцы обладают р 3,4 10" ом при температуре20-+3 С и относительной влажности 65+-5%.406849 Удельное поверхностное сопротивление полимеров при нанесении солей бензимидазолия на поверхность полимеровБензимидазолиновое соединение Полимер Пример р ом 2,0 Полиэтилен низкой плотности 4,2 10 Гидрохлорид 1-додецил,5,6,7-тетрагидробензимидазол ия 1,0 То же 3,0 108 1,0 8,5 10 в Сульфат 1-октил,5,6,7-тетрагидробен- зимидазолия 2,0 9,0 10 2,0 10 1,2 10" 2,0 9,0 10 ф 2,0 9,3 10 12 2,0 2,1 109 13 Нитрат 1-октил,5,6,7-тетрагидробен- зимидазолия 2,0 2,1 10 в 2,0 7,0 10 15 2,0 Полиэтилен низкой плотности 2,0 10 2,0 8,2.10 в То же 17 2,0 4,0 108 18 2,0 8,0 10 19 2,0 3,0 10 21 Полиэтилен высокой плотно 1,0 4,0 10 сти 2,0 2,0 10 Сульфат 1-гептадецил,5,6,7-тетрагид- робензимидазолия 22 То же 3,0 6,1 10 Перхлорат 1-октил,5,6,7-тетрагидро- бензимидазолия 23 24 2,0 9,7 10 2,0 1,7 10 25 2,0 1,9 10 Гидрохлорид 1-октил,5,6,7-тетрагид- робензимидазолия Гидрохлорид 1-гептадецил,5,6,7-тет- рагидробензимидазолия Гидробромид 1-пентадецил,5,6,7,-тет- рагидробензимидазолия Перхлорат 1-тридецил-З-метил,5,6,7 тетрагидробензимидазолия Метасульфат 1-октил-З-метил,5,6,7 тетрагидробензимидазолия Диметафосфат 1-гептадецил-пентил 4,5,6,7-тетрагидробензимидазолия Гидроокись 1- Ь -оксиэтил-тридецилЗ-кальцийгидроокиськарбоксиметил,5,,7-тетрагидробензимидазолия Гидроокись 1- 3 -оксиэтил-октил- натрийкарбоксиметил,5,6,7-тетрагидро- бензимидазолия Гидроокись 1- 3 -оксиэтил-гептадецил-магнийгидроокиськарбоксиметил,5,6,7-тетрагидробензимидазолия Гидроокись 1--оксиэтил-гептадецил-З-барийгидроокиськарбоксиметил, 5,6,7-тетрагидробензимидазолия Гидроокись 1-З -оксиэтил-октил- купрумкарбоксиметил,5,6,7-тетрагидро- бензимидазолия Гидроокись 1-," -оксиэтил-додецил- З-цинккарбоксиметил,5,6,7-тетрагидро- бензимидазолия Гидрохлорид 1-додецил,5,6,7,-тетра- гидробензимидазолия Диметафосфат 1-додецил-З-метил,5,6, 7- те тра гидробенз имидазол ия Метасульфат 1-гептадецил,5,6,7-тет- рагидробензимидазолия Гидроокись 1-3 .оксиэтил-децил- калийкарбоксиметил,5,6,7-тетрагидро- бензимидазолия Концентрация раствора веществ,вес. ,I406849 Продолжение Концентрация раствора веществ,Вес, %Бензимидазолиновое соединение Полимер р ом Пример 2,0 Гидрохлорид 1-додецил,5,6,7-тетра- гидробензимидазолия 1,0 108 Полипропилен 27 2,0 4,3 109 Нитрат 1-гептадецил-З-пентил,5,6,7 тетрагидробензимидазолия То же 28 2,0 1,2 10" Гидроокись 1- р -оксиэтил-гептадецил-З-кадмийкарбоксиметил,5,6,7-тет- рагидробензимидазолия 29 0,5 Гидрохлорид 1-децил-З-метил,5,6,7 тетрагидробензимидазолия 6,0 108 30 2,0 Сульфат 1-додецил,5,6,7-тетрагидро- бензимидазолия 7,0 108 31 2,0 Нитрат 1-додецил,5,6,7-тетрагидро- бензимидазолия 2,0 109 3,0 Гидроокись 1- 3 -оксиэтил-додецил 3-купрумгидроокиськарбоксиметил -4,5,6,7-тетрагидробензимидазолия 5,3 10 2,0 Гидроокись 1- р -оксиэтил-гептадецил-З-цинкгидроокиськарбоксиметил,5, 6,7-тетрагидробензимидазолия 7,0 10 2,0 Гидрохлорид 1-додецил,5,6,7-тетра- гидробензимидазолия 8,2 107 Полиметилметакрилат 35 2,0 Сульфат 1-доде 1 ил,5,6,7-тетрагидро- бензимидазолия То же 9,4 10 36 2,0 Диметафосфат 1-октил,5,6,7-тетра- гидробензимидазолия 37 3,1 10 О 2,0 Гидроокись 1- З -оксиэтил-додецил-кальцийкарбоксиметил - 4,5,6,7-тетра- гидробензимидазолия 5,7 108 2,0 Гидроокись 1- р -оксиэтил-гептадецил-барийкарбоксиметил -4,5,6,7-тетрагид- робензимидазолия 3,0 108 2,0 Гидроокись 1--оксиэтил-октил- натрийкарбоксиметил,5,6,7-тетрагидро- бензимидазолия 8,9.10 в 40 т 1.;+И ОН илц А В,Изд.119 ираж 539 Заказ 2201/2 дписн Типография, пр. Сапунова,Предмет изобретени яСпособ дезлектризации термопластичных полимеров путем нанесения на поверхность или введения в массу имидазолиновых соединений, отличающийся тем, что, с целью улучшения антистатических свойств. полимеров, в качестве имидазолиновых соединений применяют соли общей формулы где Й 1= - СНгСНгОН;Кг=алкильный радикал Сз - С 7,Кз - группа СНгСООМ 1/где М = Иа, К,Са, Мд, Ва, Сц, Хп, Сд, Са(ОН), Ва(ОН),Мд(ОН), Сц(ОН) или Хп(ОН),и - валентность металла;К 4=Н или алкильный радикал С 1 - Сз,А =С 1, Вг 504 г, С 104 СНзЬО