328118

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 32818 Союз Соеетскиз Сециалистическиз РесптбливЗависимо вт. свидетельстваМ. Кл, С 081 4558 Заявлено 08 Л 11.1970 ( 1454505/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 02.1.1972. Б 1 оллстсньДата опубликования описания 11.111.19 комитет по дела зобретении и открытпрн Сосете йтннистроСССР ДК 678.742.048.4(088 Авторыизобретент ираков, П. И. Л. П. Ле3 аявитси есовзный научно-исследовательский институти искусственной кожи и Институт химической ночных материалоизики АН СССР АВИЛ ИЗИРОВАННЛЯ ПОЛИМЕРНАЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИОЛЕФИ МПОЗИЦИЯ Предлагаемое пзоблимерпой промышлеиспользовано для псвойств изделий на о Известна по полполефпнов еской смеси бензилфенола я композиция на основе илизирующей синергетиис,2-дивинил-а-метил етение относится к поности, оно может бытьовышения стабильност нове полиолефинов. чимернаи стаб,4-тиобформул Н =11 -сн- сн,ульфидом. С целью увеличения сроков эксплуатации, 5 получения изделий на основе полиолефинов с высоким комплексом свойств и устойчивых против действия кислорода, Уф-лучей высоких температур, предотвращения выпотевания стабилизатора и устранения усиления окраски 10 в процессе эксплуатации, в полимерную композицию на основе полиолефина введен 4,4- тиобис,2-дивинил-а-метилбензилфенол совместтто с фосфитом при соотношении компонентов равным соответственно 1: 4 и суммар ной концентрации смеси 0,025 лтоль/кг (0,75 - 1 вес. %).С целью защиты компонентов от воздействия УФ-лучей в указанную смесь введены алкилированные производные оксибензофенона в концентрации (0,5 - 1 вес. %), например 2-окси-алкил (Ст - Сс) -оксибензофенон.В табл, 1 показана эффективность стабилизирующего действия в индивидуальном применении на полиолефиновой композиции 4,4- тиобис,2-дивпнил-а-метилбензилфенола (полифенола), а-нафтилового эфира пирокатахпнфосфористой кислоты (а-нафтолфосфчта) и 2,4,6-три-трет-фенилового эфира салицилфосфористой кислоты (2,4,6-ТБЭСФК) .Периоды индукции при окислении полимерной композиции: полиэтилен в п марки П 4020 - э (100 вес, ч.); полиэтилен н. п марки П 2020.Т (25 вес. ч.) и полиизобути328118 4толфосфитом и 2,4,6-ТБФЭСФК при 200 С идавлении кислорода 200 мм рт, ст. лен, марки П(15 вес. ч.), стабилизированной в отдельности полифенолом, а-нафТаблица 1 Периоды индукции при окислении полимерной композиции Концентрация антиоксиданта в моль/нг к весу полиолефннов в составе композиции Период пндукцяи при введении полифинола, мцнНомер опыта Период индукции при введении а-нафтолфосфита, минПериод индукции прп введении 2,46-ТБФЭСФКмин15 25 35 50 120 140 140 300 бензилфенола в сочетании с органическим фосфитом, что позволяет устранить усиление окраски на изделиях из полиолефинов в процессе их эксплуатации и предотвращает выпотевание стабилизатора из полимера,В табл. 2 даны примеры, иллюстрирующиеэффективность применения полифенолас 10 а-нафтолфосфитом. Из табл. 1 видно, что полифенолв индивидуальном применении является эффективным антиоксидантом,полиолефинов, а-нафтолфосфит и 2,4,6-ТБФЭСФК в индивидуальном применении являются слабо эффективными антиоксидантами.Предлагаемая комбинация предусматривает применение 4,4-тиобис,2-дивинил.а-метилТаблица 2 1 ериоды индукции при окислении полиолефкновой композиции, стабилизированной смесью полифенолаи а-нафтолфосфита при 200 С и давлении кислорода 200 мм рт, ст, КонцентрацияПериод индукции,Концентрация пол и фенола,моль/кг (оь) Номер опыта Окраска полимерапосле опыта 200 светло-же.п ая 195 светло-желтая 190 светло-желтая 180 светло желтая 175 светло-желтая 215 слабо светло. желтая 220 слабо светло-желтая 120 светлая Из данных табл, 2 следует, что при моляр. ном соотношении полифенолаи а-нафтолфосфита 1:4 и суммарной концентрации смеси 0,025 моль/кг ( 0,799%) (см, опыт. 7) табл,.2) период индукции составляет около 4 час, что в 2,5 раза превышает теоретически ожидаемый аддитивный эффект действия компонентов смеси (см, опыты 1 и 4 табл, 1).15 Аналогичный эффект синергизма наблю.дается при использовании полифенолас фосфитом другого химического строения - 2,4,6-три-трет-бутилфенил - салицилфосфитом328118 В табл. 3 приведены примеры, иллюстрирующие эффективность применения такого рода Таблица 3 Периоды индукции при окислении полиолефиновой композиции, стабилизированной смесью Полнфеиола,2,4,6-ТБфЭСфК при 200 С и давление кислорода 200 ми рт. ст.Норма опыта Концентрация полифенола, моль/кг (9 б) Концентрация 24,-ТБФЭСФК,моль(нг (%)Окраска полимера после опытаПериод индукции,мин слабо светло-жечтая слабо светло-желтая 70 с 1 або свегло жезтая 160 слабо светла-желтая 165 слабо светло-желтая 170 слабо светло. жел та я Из данных табл. 3 видно, что при молярном соотношении полифенолаи 2,4,6-ТБФЭСФК соответственно 1:4 и суммарной концентрации смеси 0,025 моль/кг (1,0957 а) (см, опыт 4 табл. 3) период индукции составляет 160 лшн, что в 2,3 раза превышает теоретически ожидаемый аддитивный эффект действия компонентов смеси (см. опыты 1 и 4 табл. 1).Заключительную оценку эффекта действия стабилизаторов, обладающих антиокислительным синергетическим эффектом, производили на пленках по изменению показателей физико-механических свойств после старения (стендовое испытание образцов пленок на Таблица 4 Смесь антноксндантов Номер опыта Без стабилиза.тора 1% полпфенол аи 05% Б 1% фосфнти 0,5 ч Б0,5 ч Б Предел прочности при разрыве, кг/см,до старения после старения157150,5 149 147,3 144,3 157 145,3140 Относительное удлинение в момент разрыва, %до старенияпосле старения 21 23 37 6034,6 26 4146,5 Жесткость, кг/сл-,до старенияпосче старения 5,0 4,2 4,2763 4,034,6 2,63 2,53- образец разрушается через 2,5 месяца,- образец разрушается через 3,5 месяца. 0,005(1,28) смесей стабилизаторов на пол иолефиновойкомпозиции. крыше под углом 45 с мая по сентябрь месяцы).5 Стабилизирующие добавки вводят в композицию на основе полиэтилена в. п. из которой готовили пленки на вальцах при 145 С, толщиной 0,6 мм, Кроме того, для защиты пленок от воздействия ультрафиолетовых солнеч ных лучей и с целью предотвращения процесса фотоокислительной деструкции в композицию вводят 2-окси-алкил (С 7 - Сз) -оксибензофенон (Б) в концентрации 0,5 ага к весу полиолефинов.15 Результаты этих испытаний приведены втабл. 4.328118 Предмет изобретения Составитель А. Кулакова Текред Л. Евдонов Корректор Л. Царькова Редактор Т. фадеева Заказ 7109 Изд.207 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 Из данных табл. 4 следует, что при соотношении полифенолаи органического фосфита 1:4 и суммарной концентрации смеси 1 е/о (0,025 моль/кг) (см. опыт 7 табл. 4) не наблюдается значительного изменения физико- механических показателей стабилизированных образцов пленок после естественного старения.За счет применения синергетической смеси антиоксидантов устойчивость пленок к атмосферному стареншо увеличивается в 2 раза по сравнению с нестабилизированным образом, в стабильность показателей физико-механических свойств пленок после 5 месяцев естественного старения, особенно по показателям относительно удлинения и жесткости, выше, чем у пленок с введением в них в отдельности до 1/, стабилизаторами; полифеноломи фосфитом П,Таким образом, предлагаемая полимерная композиция на основе полиолефинов и стабилизирующей смеси (полифенолас органическим фосфитом) позволяет при меньших затратах антиоксиданта (полифенола) в сочетании с дешевыми и доступными фосфитами получать более стабильные и окрашенные изделия из полиолефинов,П р и м е р. Предварительно приготовленную смесь 2-окси-алкил (Ст - Сз) -оксибепзофенона в концентрации 0,5% и полифенолас органическим фосфитом в соотношении 1:4 в количестве 0,75 - 1/о к весу полиолефинов вводят обычным способом в полимерную композицию, Если необходимо производят грануляцию с предварительной добавкой в композицию пигментов и других вспомогательных веществ (антипиренов, антисептиков и т, п,), смесь предохраняет полимерную композицию от окислительной деструкции при 5 200 С и давлении кислорода 200 мм рт. ст. втечение 4 час и в 2 раза увеличивает устойчивость полимерных пленок к атмосферному старению, обеспечивая стабильность показателей фпзико-механических свойств.10 1, Стабилизированная полимерная компози 15 ция на основе полиолефина и стабилизатора4,4-тиобис,2- дивинил-а - метилбензилфенола, отличающаяся тем, что, с целью повышения устойчивости против действия кислородаультрафиолетовых лучей, высоких температур20 и получения синергетического эффекта, 4,4- тиобис - 2,2 - дивинил-а - метилбензилфенолвведен в композицию совместно с органическим фосфитом.2. Стабилизированная композиция по п. 1,25 отлпчаощаяся тем, что 4,4-тиобис,2-дивиил-а-метилбензилфенол и органический фосфит введены в композицию в соотношении соответственно 1:4,3. Стабилизированная композиция, отличаЗ 0 ющаяся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в стабилизирующую смесьвведены алкплированные производные оксибензофенона, например 2-окси-алкил (Ст -С ) -оксибензофенон в количестве 0,5 -35 1 вес. %.