Способ разделения смеси алифатических кетонов,

ЗО 2 ОО 9 Союз Советских Социалистических РесптбликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено ОЗ.Ч 1.969 ( 133375523 с присоединением заявки-Кл. С 07 с 27,3 Коатитет по делата иаобретеиий и открцти при Совете Ниииотров СССРнор итет БюллетеньОпубликовано 07 Л 11.1 ДК 665.664.2(088 Дата опубликования описания 21.1 Ъ,1972 Авторзобретения, т 1 ижов Заявитель Институт химической физики АН СС ЕНИЯ СМЕСИ АЛИФАТИЧ ЭФИРОВ И СПИРТОВОСОБ Р ТОНОВ,агента и рдзроваться в шием 2: 1 для отспиртов и 4:1 тонов (по объри любом давюлучдются ири жидкофазцого поступщот вимеющую цшо, выкипаю овном из дцет оцд,Предлагаемое изобретение относится кспособу разделения алифатических кетонов,эфиров и спиртов.Известен способ разделения спиртов, кетонов и эфиров экстрактивной дистилляцией,где в качестве разделяющего агента используют фенол,Однако этот способ имеет ряд недостатков:большой объем разделяющего агента, низкоекачество целевого продукта и сложная тех-нология процесса.Для устранения этих недостатков предлагается способ разделения смеси алифатических кетоцов, эфиров и спиртов, полученныхиз продуктов окисления легких углеводородов парафинового ряда, экстрактивнои дистилляцией, где в качестве разделяющегоагента используют йодистые соли щелочныхили щелочноземельцых металлов.Агентами экстрактивной дистилляции дляразделения низших алифатических кетонов,эфиров и спиртов являются растворы йодистых солей в растворителе общей формулыМеЛ, где Ме - Ъ, Ха, К, Са, Хп, Сд, Ва, Мди другие. Можно использовать также смесисолей или же их кристаллогидраты. Для подачи в ректификационные колонны соли растворяют в растворителях. В качестве растворителя для йодистых солей используют воду,первичные длифатическпе спирты с атомом 3 С)3, вторичные алифдтические спирты, третичные спирты, изоспирты алифдтического ряда с атомом С)3, двухатомные спирты (этиленгликоль, - пропилецгликоль, триметилецгликоль и другие), трехатомцые спирты (глицерин и другие), а также смеси этих спиртов. Концентрация растворенной соли в растворителе может быть любая, цо оптимальная концентрация - это цдсьиценцый раствор соли в растворителе.Процесс экстракгивцой ректификации низших алифатических эфиров, кетонов и спиртов при помощи упомянутых агентов пригоден для смесей с люоым содержанием эфиров, кетонов и спиртов. Соотношение разделяющего деляемой смеси может варьи роких пределах, но не ниже, ч деления эфиров и кетонов от для разделения эфиров и ке ему), Процесс можно вести п ленни, но лучшие результаты атмосферном ддвленши П р и м е р 1. Продукты окисления бутана цо лишш ректификациоццую колонну:10 тарелок, где отгоняют фрд щую при 54 С, состоящую в ос дльдсгидд, метплдцетдтд и дцеРежим работы колонны 2: температура верхней части 54 С, кубовой части 100 С, дазление атмосферное, Флегмовое число 15,Лцетон, метил ацетат, ацетальдегид выводят через верх колонны 2 и по линии 3 подают в ректификационную колонну 4, имеющу ю 20 тарелок.Режим работы колонны 4: температура верхней части 22 С, кубовой части 56 С, давление атмосферное, Флегмовое число 6.Через верх колонны 4 отгоняют ацетальдегид и по линии б направляют или в реактор на доокислспие, или на склад готовой продукции. Из кубовой части колонны 4 отбирают ацетон и метилацетат и по линии б направляют в колонну 7 экстрактивной дистилляцпп, имеющую 50 тарелок.Режим работы колонны 7; температура всрхпей части колонны 54 С, кубовой части колонны около 200 С, давление атмосферное, Флегмовое число 5.Выше точки ввода смеси по линии 8 в ректификационную колонну 7 подают агент экстрактнвной дистилляции, В данном примере в качестве агента экстрактивной дистилляции используют раствор 45 О 1,-ного КаЛ в этиленгликоле. Соотношение разделяющего агента к разделяемой смеси 4:1 (по объему). Из верхней части колонны 7 выводят метилацетат, который по линии 9 поступает на склад готовой продукции, а из кубовой части ацетон и агент экстрактивной дистилляции по линии 10 поступают в ректификационную колонну 11, имеющую 15 тарелок.Режим работы колонны 11: температура верхней части колонны около 56 С, кубовой части колонны около 200 С, давление атмосферное, Флегмовое число 2,5 10 1520 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Лцетон выводят из верхней части колонны 11 и по линии 12 подают на склад готовой продукции. Из кубовой части выводят агент экстрактивной дистилляции и по линии 13 рециркулируют в колонну экстактивной дистилляции,Кубовая жидкость из колонны 2 по линии 14 поступает в ректификационную колонну 15, имеющую 25 тарелок, где отгоняют фракцию, кипящую при 74 С и состоящую в основном из этилацетата, метилэтилкетона и небольших количеств метилового, этилового и изопропплового спиртов.Режим работы колонны 1 Б: температура верхней части колонны 74 С, кубовой части колонны около 103 С, давление атмосферное, Флегмовое число 4,5.Фракция, кипящая при 74 С, из верхней части колонны 15 по линии 1 б поступает в колонну 17 экстрактивной дистилляции, имеющую 50 тарелок для отделения метилэтилкетона и этилацетата от спиртов.Режим работы колонны 17: температура верхней части 77 С, кубовой части около 180 С, давление атмосферное, Флегмовое число 4. Выше точки ввода смеси по линии 18 в колонну 17 подают агент экстрактивной дистилляции, В этом примере в качестве агента экстрактивной дистплляции спользуетсяраствор 45 -ного ГаЗ в этиленгликоле. Соотношение разделяющего агента к разделяемой смеси 2: 1 (по обьему). Из верхней части колонны 17 отгоняют метилэтилкетон иэтнлацетат и но линии 19 подают в колон у 24 экстрактивной дистилляции, Из кубовой части колонны 17 отбирают спирты иагент экстрактивной дистилляции, которыепо линии 20 поступают в ректификационнуюколонну 21, имеющую 15 тарелок.Режим работы колонны 21; температураверхней части около 70 С, кубовой части около 200 С, давление атмосферное, Флегмовоечисло 2,Из верхней части колонны 21 отбираютфракцию спиртов (метиловый, этиловый, изопропиловый и другие), которая по линии 22поступает на дальнейшие стадии переработки илп может использоваться в качестве технического растворителя. Из кубовой частиректификационной колонны 2 отбираетсяагент экстактивной дистилляции и по линии 23 рециркулирует в колонну 17. Метилэтилкетон и этилацетат из колонны 7 по линии 19 поступают в колонну 24 экстрактпвной дистилляции, имеющую 50 тарелок. В этуже колонну выше точки ввода разделяемойсмеси по линии 2 б вводят агент экстраткивной дистилляции, В данном примере 45 оо-ныйХаЯ в этиленгликоле в соотношении 4 объема энтрайнера на 1 обьем метилэтплкетонаи этилацетата,Режим работы колонны 24: температураверхней части 77 С, кубовой части 180 С,давление атмосферное, Флегмовое число 5,5.Из верхней части ректификационной колонны отбирают этилацетат, и по линии 2 б онпоступает на склад готовой продукции. Изкубовой части колонны 24 отбирают смесьметилэтилкетона и агент экстрактивной дистилляции, которая по линии 27 поступает вректификационную колонну 28, имеющую15 тарелок.Режим работы колонны 28: температураверхней части 79 С, кубовой части около200 С, давление атмосферное, Флегмовое число 3,5.Ъ,"ДИз верхней части ректификационной колонны 28 отбирают метилэтилкетон, и по линии 29 он поступает на склад готовой продукции, Из кубовой части ректификационнойколонны отбирают агент экстрактивной дистилляции и по линии 30 рециркулируют вколонну 24.Г 1 р и м е р 2, Технологические параметрыаппаратов такие же, как и в примере 1, кроме аппаратов 7 и 11.Режим работы колонны 7: температураверхней части колонны 54 С, кубовой частиколонны 150 С, давление атмосферное, Флегмовое число 4,5.35 40 По линии б поступает ацетон 41,3 вес. о/о ц метилацетат 58,7 О/о вес, о/о. По линии 8 в ректификационную колонну 7 подают 50% -ныл раствор лЛ в амиловом спирте в соотношении 4,5 объемных части энтрайнера на 1 объем разделяемой смеси. Из верхней части колонны 7 выводят 99 вес.% метилацетата, а из кубовой части ацетон и агент экстрактивной дистцлляцин, которые по лцшш 10 поступают в ректцфикацноццую колонну 11, имеющую 15 тарелок.Режим работы колонны 11: температура верхней части колонны 56 С, кубовой части колонны 180 С, давление атмосферное, Флегмовое число 1,5,Ацетон (98 вес, о/о) выводится из верхней части колонны 11 и по линии 12 поступает на склад готовой продукции,П р и м е р 3, Технологические параметры аппаратов такие же, как и в примере 1, кроме аппаратов 17, 21, 24, 28.Режим работы колонны 17: температура верхней части 77 С, кубовой части 95 С, давление атмосферное, Флегмовое число 5.По линии 1 б в колонну 17 экстрактивцой дистилляции, имеющую 50 тарелок, поступают 45% метилэтилкетона, 45% этилацетата, 3% метилового спирта, 5 О/о этилового спирта, 2% изопропилового спирта. Выше точки ввода смеси по линии 18 в колонну 17 подают 34/,-ный раствор Сс 11 в пропиловом спирте в соотношении 2 объема эцтрайнера на 1 объем разделяемой смеси. Из верхней части колонны 17 отгоняют 49 О/о метилэтцлкетона и 51 % этилацетата, которые по линии 20 поступают в ректификационцую колонну 21, имеющую 15 тарелок.Режим работы колонны 21: температура верхней части 77 С, кубовой части 105 С, давление атмосферное, Флегмовое число 6.Из верхней части колонны 21 отбирают фракцию спиртов (метиловый, этиловый, изопропиловый и небольшие количества метилэтилкетона - 2% от общего количества 5 10 15 20 25 30 спиртов), которая по линии 22 поступает ца дальнейшие стадии переработки, илц же используется в качестве технического растворителя. Из кубовой части ректификационной колонны 21 отбирают агент экстрактцвной дистилляции ц по линии 28 рециркулпруют в колонну 17.Режим работы колонны 24: температура верхней части 75 С, кубовой части 100 С, давление атмосферное, Флегмовое число 6,5.В колонну 24 по лцшш 2 б вводят 80%-ный раствор Хпд в воде в соотношении 5 объемов энтрайнера на 1 объем метцлэтплкетона и этилацетата.Из верхней части ректцфпкацпонной колонны отбирают этилацетат с содержимым метилэтилкетона в расчете ца обезвожеццьш продукт 1,5 вес. %. Из кубовой части колонны 24 отбирают раствор метцлэтилкетона в водном растворе йодистого цинка, которые поступают в ректцфикационную колонну 28, имеющую 15 тарелок.Режим работы колонны 28: температура верхней части 76 С, кубовой части 130 С, давление атмосферное, Флегмовое число 4.Из верхней части колонны 28 отбирают метцлэтцлкетон с содержанием этплацетата в пересчете ца обезвоженный метцлэтцлацетон 2 вес. о/о, а цз кубовой части колонны 28 отбирают раствор йодистого цинка, который цо линии 80 реццркулцрует в колонну 24,Предмет изобретения Способ разделения смеси алцфатцческцх кетонов, эфиров и спиртов, полученных цз продуктов окисления легких углеводородов парафинового ряда экстрактивцой дцстцлляцией с помощью разделяющего агента, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта ц упрощения технологии процесса, в качестве разделяющего агента используют йодистые соли щелочных цлц щелочцоземельцых металлов.302009 Составитель Н. МихтероваБердннк Тскрсд Т. Ускова Корректор Т, Бабакина дакт Заказ 1033/14 Изд. М 475 Тираж 448ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете МииистМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 писное СССР Типография, п р. Сапунова,