Способ извлечения сульфидов из вольфрамсодержащих руд

41 С ТЕНТУ комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам(71) Иркутский институт органической химии СОРАН, Иркутский политехнический институт(73) Иркутский институт органической химии СОРАН(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ИЗВОЛЬФРАМСОДЕРЖАЩИХ РУД В) ИУ (11) 20 О51) Я 0301 008(57) Использование: обогащение полезных ископаемьос флотация руд. Сущность изобретения: пульпу кондиционируют с модификаторами, азотсодержащей карбоновой кислотой и сульфгидрильным собирателем. Вводят вспениватель. Проводят коллективную флотацию сульфидов. В качестве азотсодержащей карбоновой кислоты вводят пуринил-тиоуксусную кислоту при соотношении с сульфгидрильным собирателем от 1:19 до 1:75. 1 з.п.ф-лы, 2 табл.Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых и может быть использовано в процессе обогащения вольфрамсодержащих руд при флота ционном извлечении сульфидов.Первичные вольфрамсодержащие руды перерабатываются по схеме, включающей коллективную сульфидную флотацию, на хвостах которой проводится шеЕлитовая флотация с последующей доводкой черновоговольфрамового концентрата по методу Петрова. Эффективность процесса получения шеелитового товарного концентрата существенно зависит от проведения сульфидной флотации,Сульфидные минералы из вольфрамсодержащих руд извлекаются флотацией с использованием сернистого натрия и жидкого ,стекла для исключения флотации вольфрам- содержащих минералов, бутилового ксантогената калия и вспенивателя.Однако, при данном способе флотации извлечение сульфидных минералов в коллективный концентрат недостаточно и велики потери с ним трехокиси вольфрама,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ извлечения сульфидов из оловосодержащих руд, включающий последовательно кондиционирование пульпы с аминокарбоновой кислоты и ксантогенатом калил и флотацию сульфидов черных и цветных металлов, причем весовое соотношение ксантогената калия и аминокарбоновой кислоты составляет от 75:1 до 125;1,Однако, при использовании данного способа также недостаточно полно извлечение сульфидов и существенны потери трех- окиси вольфрама в сульфидном концентрате.Цель изобретения - повышение селективности разделения сульфидных и вольфрамсодеРжащих минералов и снижение потерь трехокиси вольфрама в сульфидном цикле флотационной технологической схемы переработки первичных вольфрамсодержащих руд,Это достигается тем, что перед извлечением сульфидов вольфрамсодержащая пульпа, обработанная модификаторами, последовательно кондиционируется с аминокарбоновой кислоты и сульфригидрильным собирателем, причем в качестве аминокарбоновой кислоты вводят пуринил-тиоуксус ную кислоту (ПТУ К, В М-90), и ри соотношении с сульфгидрильным собирателем от 1:150 до 1;19,Введение в процесс кондиционирования пульпы в сульфидном цикле ПТУК является отличием от прототипа, в котором в 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 кондиционирование в сульфидном цикле вводят либо О -валин, либо я-аминокапроновую, либо антраниловую, либо и-аминобензойную кислоты. Пури нил-тиуксусная кислота формул ы ьсн,соонМН М, М" И кристаллическое вещество со слабым своеобразным запахом, хорошо растворяющееся в органических растворителя, слабо растворяющееся в воде, хорошо растворимое в водных щелочных растворах, ДМСО, устойчивое при хранении,ПТУК получали по разработанному методу в результату взаимодействия меркаптопурина с монохлоруксусной кислотой в спиртовой щелочи с выходом 80,П р и м е р, К суспензии 7,61 г меркаптопурина в 25 мл абсолютного этанола при перемешивании в токе аргона добавляли 6,16 г КОН в 105 мл абсолютного этанола и 4,7 г монохлоруксусной кислоты в 50 мл этанола.Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане при перемешивании в токе аргона в течение 3 ч, затем охлаждают, спирт упаривают, выпавший осадок растворяют в 150 мл воды. После подкисления НС до рН 2 - 4, выдерживают при температуре 5 С 12 ч (для более полного осаждения продукта), выпавший в осадок продукт отфильтровывают, сушат. В ыход пуринил-тиоуксуной кислоты 8,45 г 80 ) 14 г, Тлл 255-257 С, Найдено, ,: С 39,35; Н 3,01; К 26,56; Я 15,18. СуНбМ 4028. Вычислено,: С 39,39; Н 2,88; К 26,65; Я 15, 25,Таким образом, способ получения ПТУК не требует применения сложной аппаратуры, катализаторов, давления, дорогостоящих растворителей, больших энергетических затрат, основан на доступных промышленных продуктах,ПТУК нетоксична для теплокровных, не вызывает аллергии,В литературе ПТУ( не описана как флотационный реагент и в практике флотации не применялась.Из известных свойств ПТУК, ее химического состава и структуры не вытекает со всей очевидностью ее способность повышать селективность разделения с применением ксантогената сульфидных минералов черных и цветных металлов и вольфрамсодержащего минерала-шеелита при одновременном снижении потерь вольфрамового минерала с коллективным сульфидным продуктом.2004341 Таблица 1 Резутьтаты сульфидной флотации вольфрамсодержащей руды по бааоваму способу и прототипу Способ осуществляется следующим образом,Флотационную пульпу обрабатыва.от модификаторами - сульфидом натрия и жидким стеклом, последовательно кондиционируют с ПТУК и ксантогенатом калия, вводят вспениватель и флотируют сульфиды черных и цветных металлов.Методика исследования, Для проведения опытов использовали первичную вольфрамсодержащую руду, поступающую на процесс обогащения на Лермонтовскую ОФ, Флотацию руды, измельченной до крупности 75% класса - 0,08 мм, осуществляли в лабораторной машине механического типа объемом 1 л при плотности пульпы 30% твердого в открытом цикле по схеме: 1 мин - сульфид натрия, 50 Г/т; 2 мин - жидкое стекло, 75 г/т; 0,5 мин - БКК, 150 г/т; 1 мин - сосновое масло, 30 г/т; основная сульфидная флотация - 10 мин; контрольная сульфидная флотация - 5 мин. Продукты сульфидного цикла - коллективный сульфидный продукт, хвосты (питание шеелитовой флотации).Продукты сульфидного цикла взвешивали и проводили их химический анализ на содержание железа, серы и трехокиси вольфрама,Об эффективности процесса судили по величине критерия селективности, приня- ТОГО равным еее + ез - еУ/Оз В коллективном сульфидном продукте, по содержанию и извлечению ЧЧОз в хвосты сульфидного цикла.При флотации руды по способу-прототипу в процесс кондиционирования пульпы сульфидного цикла перед БКК(100 г/т) вводили антраниловую кислоту в количестве 1г/т, т,е, весовое сочетание кислоть, и БО(было равным 1:100,Результаты флотации по базовому спо 5 собу и прототипу представлены в табл,1,При флотации по предлагаемому способу с применением ПТУК расход БКК в основной и контрольной сульфидной флотациивыдерживался постоянным равным 150 и 5010 г/т соответственно, ПТУК вводили только восновную флотацию в виде 0,1 с/о-ного водного раствора. При этом его расход изменяли от 1 до 10 г/т. Расходы остальныхреагентов, подаваемых в сульфидный цикл,15 поддерживали постоянными, равными расходами при базовом способе флотации.Оптимальные результаты флотации попредлагаемому способу представлены втабл,2.20 Из совместного анализа данных табл.1и 2 видно, что предлагаемый способ имеетпреимущества по сравнению с базовым способом и прототипом при расходах ПТУК от1 до 10 г/т, т,е. при весовых сочетаниях25 ПТУК:БО( от 1:150 до 1:19. Оптимальнымвариантом предлагаемого способа извлечения сульфидов из вольфрамсодержащих рудявляется вариант 3 табл.2), т,е. БКК - 150г/т, ПТУК - 5 г/т. При этом критерий селек 30 тивности увеличивается на 11,10% по сравнению с базовым способом и на 7,16;4 посравнению с прототипом; потери И/Оз ссульфидным продуктом снижаются на4,66 оД по сравнению с базовым способом и35 на 3,94 по сравнению с прототипом,(56) Авторское свидетельство СССР Иь 1058141, кл, В 03 О 1/008, 3982.2004341 Таблице 2 Оптимальные результаты сульфидной флотации вольфрамсодержацтей руды с применением реагента ПТуК Извлечение,Содержание.Повышение кри Снижение потерия селектив- терь УУОз, 6, поности, , по сравнению с с авнениюс расходИТМК,г/т ВариКрите.рий се.лектив. Соотношение 5 КК:ИТМК Продуктфлота ции Выход,ант ности. базой прото. базой типомлтОз УУОз прото. типом Коллектив ный сульфидный продухт Хвосты Исх. руда Томе То жв То ме 5,39 1,45 3,61 2.89 108,78 150:1 111,27 9,90 5,96 4 70 3,98 75;1 2 11,10 7.16 4.66 3,94 112,47 301"3 9,14 5,20 3,27 2,55 110,51 19.1 2 23 -1,1 2,2 Э 1 51 103,60 0 15:1 5 Формула изобретения 1. СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ИЗ ВОЛЬФРАМСОДЕРЖАЩИХ РУД, включающий кондиционирование пульпы с модификаторами, азотсодержащей карбоновой кислотой и сульфгидрильным собирателем, введение вспенивателя и 30 коллективную,флотацию сульфидов, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности разделения сульфидных и вольфрамовых минералов при одновременном снижении потерь трехокиси воль фраме с сульфидным концентратом, в качестве азотсодержащей карбоновой кислоты 5 СН СОО ль Т. Проскурина М. Моргентал КСостав Техред ректор А Мотыл дактор Т, Горяце Тираж НПО "Поиск" Росп035, Москва, Ж, Рауш Подписнонтая наб., 4/5 аз 3367 агарина, 1 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгоро 27,68 72,32 27,05 72,95 100 27 25 72,75 100 28,30 71.70 100 25.90 74,10 100