Способ модификации поверхности изделий из сополимера этилена с пропиленом

:, ".3-ЯА ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНПАТЕНТУ тед (03)лиана Чеккин Т)97, кл. С 08 ) 7/00(54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОВЕРХНОСТИ ИЗДЕЛИЙ ИЗ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА С ПРОПИЛЕНОМ ер винилиденхетение относится к способу модиоверхности изделий из сополимеа с пропиленом для улучшения ых свойств при покрытии другими ми, в частности при нанесении Изоб фикации ра этиле адгезион материал красок,Целью изобретения является у ние адгезии поверхности изделий к и устойчивости к образованию пузыДля обеспечения поставленной способе модификации поверхности и из сополимера этилена с пропиленом чающем нанесение на поверхность и слоя фоточувствительного матери раствора его в ксилоле или тетраги ране при концентрации 1-4 вес.ф с дующим УФ-облучением, испол фоточувствительный материал, выб из группы, включающей хлорпар мол.м, 1035 и содержанием 70 вес,0 ь учше- раске ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(56) Патент США М 4303опубл. 1982,реи.цели в зделий , вклюзделия ала из дрофу- послеьзуют ранный афин схлора,(57) Использование: для модификации поверхности изделий из сополимера этилена с пропиленом для улучшения адгезии к краске и устойчивости к образованию пузырьков, Сущность изобретения; на поверхность изделия наносят слой фоточувствительного материала из раствора его в ксилоле или тетрагидрофуране при концентрации 1-4 вес.% с последующим УФ-облучением. Фо.точувствительный материал выбирают из группы, включающей хлор-парафин с мол.м, 1035 и содержанием 70 вес.ф хлора, поливинилхлорид и сополимер винилиденхлорида с акрилонитрилом. 3 табл,поливинилхлорид и сополим лорида с акрилонитрилом.В качестве сополймера этилена с пропиленом используют пропиленовые полимеры марки Мор)еп зр 179 и зр 151.Изобретение иллюстрируется следующими примерами;4П р и м е р ы 1-9. Используют в качестве О образца полоски длиной 20 см, шириной 7 см и.толщиной 0,3 см, полученные при по- ф мощи формования под давлением при250 С полипропилена типа Мопген СП 179 (примеры 1-4) и полипропилена типа Моплен СП 151(примеры 5-9)стойкие к удару полипропилены, модифицированные при помощи этилен/пропиленового каучука, продукты фирмы ХИМОНТ Италия Я.р,А,). Величины индекса расплава, жесткости изгибу и ударной вязкости Изод равны ответственно 8 г/10 мин, 1000 МГ э и 500Дж/м для Моплена СП 179 и 3,5 г/10 мин, 750 МПа и 500 Дж/м для Моплена СП 151.Полоски погружают в раствор Хлопарафина 70 в ксилоле на 4 с,Затем полоски извлекают из раствора, сушат при комнатной температуре примерно 10 мин, а затем облучают перпендикулярно поверхности ультрафиолетовой лампой, расположенной на расстоянии 20 ем, осуществляя два и более проходов со скоростью 3 м/мин.Для облучения используют лампу, изготовленную фирмой .Сосиета Аэрмеканика Джиардина И,С,Ттипа 200/1 мод., длиной 20 см.Концентрации Хлорпарафина в ксилоловых растворах и количество проходов под ультрафиолетовой лампой приведены в табл.1 для каждого примера,После облучения .образцы окрашивают с использованием полиакриловых двухкомпонентных красок с изоциановым отверждающим агентом, На окрашенных образцах проводят следующие испытания. Адгезия краски.Измерение адгезии краски осуществляют при поцощи определения.максимальной нагрузки, которая необходима для отделения краски от полимера на площади диаметром 2 см, С этой целью основание небольшого цилиндра применяют адекватное растягивающее усилие. Материалом, который используют для приклеивания цилиндра, служит двухкомпонентная эпоксидная смола "Аччиаио Рапидо" фирмы Бостик.Стойкость к образованию пузырей.Под образованием пузырей подразумевается образование небольших пузырей на пленке краски в результате продолжительного контакта окрашенного участка с водой (жидКостью или паром).Образец погружают в дистиллированную воду при 55 С и фиксируют время образования первого пузырька, наблюдая за образцом невооруженным глазом. После этого испытание прерывают и результаты рассматривают как положительные, если образование пузырьков наступало после 260 ч,Стойкость к образованию пузырьков на окрашенных участках рассматривалось как наиболее важный фактор для приложений при изготовлении внешних деталей автомобилей и мотоциклов.Результаты относительно адгезии и стойкости красок к образованию пузырей приведены для каждого примера в табл.1.П р и м е р 10 и 11, Используют те же образцы. что и в примерах 1-4. Упомянутые образцы подвергают обработке поверхности через нанесение фото.чувствительных материалов, а затемоблучают ультрафиолетовыми лучами, ис 5 пользуя те же приемы, что в примере 1-9,При этом используют следующие фоточувствительные материалы: поливинилхлорид АЦ 404/Д, изготовленный фирмой ТПВиз Аргенты (Феррара, пример 10) и сополи"0 мер винилиденхлорида с акрилонитрилом(Саран Ф 310 Е), изготовленный фирмой ДоуКемикэл Компани (пример 11) в виде 2,-ного раствора в тетрагидрофуране,Образцы, обработанные таким обра 15 зом, окрашивают двухкомпонентными полиакриловыми красками с изоционовымотверждающим агентом,Количество проходов под ультрафиолетовой лампой, результаты испытаний адге 20 зии красок и стойкости к образованиюпузырей приведены для каждого примера втабл: 2.Сравнительный пример 1,Следуют той же процедуре, что исполь 25 зовалась в примере 1, используя в качествефоточувствительного материала хлорированный полиолефин СП-3, производимый фирмой Истмэн Кемикэл ИнтернэйшнлКомпани.30 Значения адгезии и стойкости к образованию пузырей доставили соответственно65 кги 50 ч,П р и м е р ы 12-16. Используют те жеобразцы, что в примере 1, их обрабатывают35 фоточувствительным материалом и подвергают воздействию ультрафиолетового излучения по способу, описанному в примере 1,с той разницей, что образцы выдерживаютпод лампой в течение нескольких секунд. В40 этом случае, следовательно, количествоэнергии, полученное образцом в результатеультрафиолетового облучения, может бытьоценено на основе времени облучения вместо количества проходов под лампой,45Используют фоточувствительные материалы в ксилоловых растворах. Образцы,обработанные таким образом, затем покрывают при помощи распыления черезпульверизатор двухкомпонентным поли.50 уретановым клеем, производимый фирмойНэйшнл Старч энд Кемикэл ГмбХ, который.состоит из полиуретановой основы и изоцианового отвердителя.Испытания адгезии клея к полиолефину55 осуществляют с использованием той жепроцедуры, что была описана в примерах1-9 для испытания адгезии красок. В этомслучаеметаллический цилиндр приклеивают к адгеэионному слою снова с использованием той же процедуры, что была описана,1807994 Таблица 1 в примерах 1-9 для испытания адгезии красок. В этом случае металлический цилиндрприклеивают к адгезионному слою снова сиспользованием эпоксидной смолы "Аччиаио Рапидо", изготовленной фирмой Бостик.Эти испытания проводят через 24 ч после напыления и обжига в гигростатическойпечи при 9 С в течение 24 ч,В табл.З указаны для каждого примератип и концентрация раствора фоточувствительных материалов, время обработки ультрафиолетовым излучением, используемыйклей с указанием весового отношения полиуретановой основы и изоцианового отвердителя (в скобках), а также результатыиспытаний адгезии.1. Испытание адгезии через 24 ч посленапыления.2. Испытание адгезии через 24 ч посленапыления и прокаливания при 90 С,В случае испытаний адгезии через 24 чпосле напыления максимальное усилие, необходимое для отделения клея от полиолефина, на самом деле выше, чем значения,приведенные в табл.З, так как такое значение усилия получено при отделении металлического цилиндра от слоя клея.П р и м е р 17, Используют образец тогоже типа, что и в примере 1, Этот образецобрабатывают 2 о -ным ксилоловым раствором Сарана Ф 310 Е, а затем подвергаютультрафиолетовому облучению с использованием той же процедуры, что в примере 15,Обработанные таким образом образцыпокрывают напылением полиуретановымклеем Сестриер, производимым фирмой Сосиета Сестриер Ди Торино,5 На слой клея наносят при помощи термического сдавливания многослойнуюпленку ПВХ диаметром 2 мм, предварительно нагретую до 80 С. После выдерживанияв течение 24 ч при комнатной температуре10 осуществляют испытание по сдиранию подпрямым углом, применяя усилие к ПВХпленке со скоростью один см в минуту нафронте отделения в 5 см,Разрыв склеенного участка ПВХ15 пленки обнаруживают при единичномусилии в 17 кг/см, при этом пленка не отделялась от подложки. Формула изобретения20 Способ модификации поверхностиизделий иэ сополимера этилена с пропиленом, включающий нанесение на поверхность изделия слоя фоточувствительногоматериала из раствора его в ксилоле или25 тетрагидрофуране при концентрации 1-4мас.с последующим УФ-облучением, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения адгезии поверхности изделий к краскеи устойчивости к образованию пузырей, используют фоточувствительный материал,ЗО выбранный из группы, включающей хлорпарафин с мол.м. 1035, содержащий 70 мас,хлора, поливинилхлорид и сополимер винилиденхлорида с акрилонитрилом,1807991 Таблица 2 лица 3 Составитель А,Кулаковаедэктор, Т.Никольская Техред М.Моргентал Корректор Н.Кешел КНТ СССР Производс гчюно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул, Гагарина аз 1394 Тираж ВНИИПИ Государственного комитета по и 113035, Москва, Ж.