Бензилкарбамоил-n -втор-аминокарбаматы в качестве дубителей для желатиносодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов

(19) 5 С 07 С 275/66, С 07 0295/18,6 03 С 1/3 ОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОР СВИ ЛЬСТВ ДЛЯ ЖЕЛАТИНОСОДЕРЖАЩИХ СЛОЕВАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ(57) Испол ьзо тинсодержащ фотоматериал/ моил-М -втор-а С 6 Н 5 СН 20 - С(О С 2 Н 5 или МВ 2 морфолина или лоидангидрид в лоты, Реаген карбаминовой к охлаждении до вание: дубитель жих галогенсеребров, Сущность: бензилминокарбаматы фор-М-ВТОР-АМ ВЕ ДУБИТЕЛЕ мации набухших желатиновых слоев (прочность - 250 - 300 г, Т деф. С - 60 - 70).Известны производные ацилмочевины,которые используют в качестве дубителейжелатинсодержащих светочувствительныхслоев(2). Фотоматериалы, задубленные эти-ми соединениями, имеют недостаточно вы- Осокие физико-механические показатели,аюйКроме того, известны амиды формулы;С 1 СН 2 СН 2 С(О)2 МН (3). Недостатками ис фпользования этих соединений в качестве дубителя являются относительно высокаянабухаемость и небольшая прочность набухших желатиновых слоев фотоматериа- йлов. к новым тности к рбаматС - В-С 11 ают остакоторые ве дубите алогенсе иалов. ы наосно рмулы. Н 20-С-М-О1 1 О Н Целью изобретения яв ие новых бензилкарбамоил арбаматов формул ы (1), о олучение фотоматериалов рочностью и температуро ри сохранении фотографич роцессе хранения. ляется изыска- -И-втор-аминоеспечивающи с повышенной й деформации еских свойств в где В = Сн=Сн 2,фотоматериалы, занениями. имеютзначения прочнос н 2-Сн 2 на (1). Однакобленные этими соединосительно невысокие и температуры дефор(21) 4864246/04(54) БЕНЗИЛКАРБАМОИЛ ИНОКАРБАМАТЫ В КАЧЕСТ Й Данное изобретение относит химическим соединениям, в ча бензилкарбамоил-М-втор-аминоам формулыгде В - С 2 Н 5 или 1 ч В 2 вместе озна ток морфолина или пиперидина могут быть использованы в качест лей желатинсодержащих слоев ребряных фотографических матерИзвестны органические продук ве амидов дикарбоновых кислот фо елаяных карбамулы е В 2 - статок1; гай кисэфир т при табл.Это достигается тем, что в эмульсионные и защитные желатинсодержащие слоигалогенсеребряного фотоматериала в качестве дубителя вводят бензилкарбамоил-Мвтор-амина-карбаматы общей формулы 1.Соединения формулы 1 получают известным способом путем взаимодействия галоидангидридов втор-амино-карбоновойкислоты с бензиловым эфиром карбаминовой кислоты, полученным по методу (4).Ниже приводится пример получения соединений формулы 1,П р и м е р 1. К раствору 12 г Ма 2 СОз в120 мл обессоленной воды добавляют 0,1 М(15 г) бензилового эфира карбаминовой кислоты и при охлаждении до+5 С прикапывают 0 1 М (15 г) хлорангидридаморфолинкарбоновой кислоты в 120 мл бензола. После завершения прибавления смесьперемешивают 30 мин при комнатной температуре, органический слой промываютводой, сушат и выделяют бензилкарбамоилй-морфолинокарбамат, Получают белыйкристаллический продукт с Т. пл. 108110 С, выход 85 о , (20,4 г),Найдено, о/,: С 58,86; 58.78; Н 5,90; 6,05;М 10,54; 10,62.Бензилкарбамоил-й-морфолинокарбамат С 1 зН 16 К 204,Вычислено, о/: С 59,08; Н 6,10; й 10,60.П р и м е р 2, Отличается от примера 1тем, что вместо хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты берут хлорангидридпиперидинкарбоновой кислоты в тех же весовых соотношениях. Получают кристаллический продукт с Т, пл, 132 - 134 С, выход78% (20,4 г).Найдено, %; С 63,80, 64,01; Н 6,90, 6,95;К 10,40, 10,55.Бензилкарбамоил-И-пиперидинокарбама т С 14 Н 1 вй 20 з.Вычислено, о/о: С 64,10; Н 6,91: й 10,67П р и м е р 3, Отличается от примера 2тем, что вместо хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты берут хлорангидриддиэтиламинокарбоновой кислоты в тех жевесовых соотношениях, Получают кристаллический продукт с Т. пл. 86-88 С, выход81% 18,7 г),Найдено,: С 61,95, 62,15: Н 6,92, 7,16;й 10,95, 11,01.Бензилкарбамоил-И-диэтиламинокарбамат С 1 зН 1 аК 20 з.Вычислено, О/,: С 62,55; Н 7,26; й 11,22. Изучение дубящего действия соединений общей формулы 1 проводили следующим образом.В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива; стабили 0,5-1,5 0,5-1,0 затор Ф- бис-(1-фенил-тетразолил)-дисульфид, смачиватель СВ- дикалиеваясоль продукта поликонденсации 1 моль октаглицерида 2-этилгексинил янтарной кис 5 лоты с 2 моль 2-этилгексилянтарногоангидрида, смачиватель СВ- динатриевая соль диэтилового эфира Му -де цило ксипропил-й-( 3-карбокси-фсульфопропионил)аспарагиновой кислоты,10 полисахарид-декстран, глицерин, смягчи-тель Ф- Трилон-Б, а в качестве дубителя- соединения общей формулы 1.Полученную эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную основу, поверх эмульсион 15 ного слоя наносят защитный слой,включающий желатин, смачиватель СВ- натриевую соль ди-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин, калий азотнокислый,20 фенил-меркаптотетразол, триэтаноламини в качестве дубителя - соединение общейформулы 1,Дубители вводят в количестве 0,4 - 2,0г/кг эмульсии и в количестве 0,2 - 1,8 г/кг25 композиции защитного слоя.Фотоматериал после сушки и выдержкивтечение 24 ч при 20 й 2 С и влажности р =50 - о 5 яа испытывают по показателямЯОя 5 Р, До, прочность набухшего эмульси 30 онного слоя (Г), температура деформации(С), набухаемость (г/см ). Испытания на фотосвойства проводят в процессе архивногохранения через 2-ое, 10 и 30 суток.Приведенные ниже примеры иллюстри 35 руют использование соединений общейформулы 1 в качестве дубителей черно-белого галогенсеребряного фотографическогоматериала.П р и м е р 4. 100 г стандартной гало 40 генсеребряной эмульсии, изготовленной поТУ 6-17-909-77; содержащей 15 О/о желатина,плавят при 40 С, готовят к поливу на под.ложку, для чего в нее при перемешиваниивводят добавки полива (г/кг эмульсии);45 - стабилизаторФ,4%-ный водный раствор 0,6 - 0,7- полиглюкин, 15%-ныйводный раствор 35,0 - 47,0- глицерин, 500 -ный50 водный раствор- смачивательСВ, 4 о -ныйводный раствор 0,28-0,6 Е- смачиватель55 СВ, 4%-ныйводный раствор 0,12-0,72- смягчительФ, 20%-ный водныйраствор5,0 - 10,0 4,0 - 10,0 0,6 - 1,2 50- дубитель формулы 1 а,5%-ный водный раствор 0,4После термостатирования и выстаивания от 3 до 5 ч эмульсию поливают на ТАЦ -основу, Одновременно, поверхзастуденного эмульсионного слоя наносятзащитный слой состава (г/кг композициизащитного слоя):- желатин 20-40- глицерин, 50%-ныйводный раствор- фенол, 50%-ныйводный раствор 2,5-7,5- калий азотнокислый,20%-ный водный раствор- фенил-меркаптотетразол, 0,01%-ныйспиртовый р-р 0,05 - 0,15- триэтаноламин,99%-ный водный раствор 5,0 - 15,0- смачивательСВ, 4%-ныйводный раствор- дубитель формулы1 а, 5%-ный водный раствор 0,2Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20+2 С и влажности р = 50 65% испытывают попоказателям 5 озР, Д-,прочность набухшего эмульсионного слоя (г), температурадеформации (С), набухаемость (г/см ).Результаты испытаний приведены втаблице. Испытания фотосвойств проводятв процессе архивного хранения через 2-ое,10 и 30 сут,П р и м е р ы 5 - 11, Также, как и впримере 4, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, чтодубители формулы 1 берут для введения вэмульсионный слой (г/кг эмульсии, 5% водный раствор) и в композиции защитногослоя (г/кг композиции, 5% водный раствор)в количествах, указанных в таблице, Всяпоследовательность операций как в примере 4,П р и м е р 12. Сравнительный по ТУ6-17-909-77, Так же, как и в примере 4,эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях,отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут гексагидротриакрилоилотриазин,3,5 (Ду) (г/кг эмульсии, 2,5%-ныйводно-спиртовой раствор) 0,325, а для введения в защитный слой (г/кг композициизащитного слоя, 2.,5% водно-спиртовый р-р)- 0,11, Вся последовательность операций 5 10 15 20 25 30 35 40 45 как в примере 4. Результаты приведены в таблице,П р и м е р 13. Так же, как и в примере 4, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут ди-( В-хлор-этилен-карбокси)-амин (г/кг эмульсии, 5%-ный водный раствор) - 04, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 5% - нь:й водный раствор) - 0,2, Результаты испытаний приведены в таблице.П р и м е р 14. Испытания ведут так же, как и в примере 4, эмульсию добавки полива и компоненты защитного слоя берут в техже соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут пента-изопропокмиметил-карбамилмочевину (г/кг эмульсии, 5%-ный водно-спиртовый раствор) - 0,8, а для введения в защитный слой (г/кг композиции, 5%-ный водно-спиртовый раствор) - 0,4.Результаты испытаний приведены в таблице,Анализ приведенных в таблице сведений позволяет сделать вывод о том, что использование в качестве дубителей эмульсионных и защитных слоев бензилкарбамоил-й-втор-амино-карбаматов общей формулы 1 позволяет получить образцы фотоматериала, обладающего улучшенными физико-механическими свойствами, Температура деформации, прочность набухших слоев и набухаемость превосходят аналогичные показатели для прототипа, При этом не наблюдается ухудшения фотографических показателей в процессе месячного архивного хранения,Введение соединений формулы 1 в количестве ниже оптимальных не даетулучшения физико-механических свойств, а введение в количествах, превышающих оптимальные, приводит к заметному ухудшению фотографических показателей (рост вуали, падение светочувствительности).Формула изобретения Бензилкарбамоил-М-втор-аминокарба маты общей формулы сК СН-с -2 - с -Щ0 Н 0 где К 2 - (С 2 Нь)2 или МК 2 вместе означаетостаток морфолина или пиперидина,в качестве дубителей для желатиносодержащих слоев галоген серебряных фотоматериалов,