Способ получения пленкообразующего

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК9) (1) 66 А 1 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЪТИПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СТВУ ВТОРСКОМУ Е ся к способу получе, сырьем для которого ен-винил енхло и ся ни в лей, но е, цике хлбра слотное ло 1304.ойных ф и ИКприсутполоса иям 1,2- ающая. с двойем 1,2(21) 4651909/05 (22) 01.11.88 (46) 15,11,91. Бюл. В 42 (71) Казанский химико-технологический институт им, С.М,Кирова и Научно-производственное объединение "Казанский завод синтетического каучука им. С.М.Кирова" (72) А.В,Островская, В.В,Горобец, Н.В.Свет- лаков, Ф,А,Асанов, М.В.Протопопов, Р,А.Закиров, А.П, Вахонин, и Р.Р.Сафин (53) 678.762.2-134,33 (088,8) (56) Авторское свидетельство СССР%585201, кл, С 08 15/00, 1976. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО (57) Изобретение относится к способам получения пленкообразующего. Исходным полИзобретение относитния пленкообраэующегоявляются отходы бутади ид р дного каучука.Цель изобретения - улучшение защитных свойств покрытия на основе пленкообразующего, разработка несложной технологии получения из отходов полезного продукта с высоким выходом,Исходный коагулюм является отходом производства сополимера ДВХБ. При получении ДВХБрадикальной змульсионной сСполимеризацией из-за местных перегревов происходит коагуляция сополимера из латекса.Коагулюм представляет собой сшитый рези ноподобный продукт темно-коричневого цвета, содержащийся 93 гель-фракции,08 С 19/08, С 09 О 115/О 2имерным компонентом является отход производства. Улучшение защитных свойств покрытия на основе пленкообразующего упрощение технологии достигается тем; что в качестве полимерной основы исользуют коагулюм производства сополимера бутадиена с винилиденхлоридом в смеси с растворителем ксилолом и/или циклогексаноном, Смесь является суспензией кусочков коагулюма размером 5-7 мм,.соотношение коагулюма и растворителя равно 1:(10-18). Суспензию окисляют кислородом воздуха при 125-135)С до получения раствора, после чего осуществляют отгонку растворителя до вязкости раствора 16-21 с. Окисление осуществляют в присутствии сиккатива марки 7640. 2 э.п.ф-лы, 3 табл. оторый практически не растворяедном из органических растворитепособен набухать в талуоле, ксилоогексане. Свойства коагулюма: содержани35-37, плотность 2 - 10 г/см, киэчисло 4,5 - 5,5 мгКОН/г, бромное чис140 гВч/100 г, степень набухания 4В коагулюме имеется наличие дсвязей. Это подтверждено данныспектроскопии, В области 910 см ствует характеристическаяпоглощения, отвечающая колебанзвеньев, в области 970 см - отвеч1,4-транс звеньям. Причем 1,4-транных связей в 3-4 раза больше, чзвеньев.В процессе получения пленкообрэзующего используют два растворителя - ксилол или циклогексэнон, а также их смесь.В качестве сиккатива - вещества, используемого на одной из стадий окисления, применяют сиккатив марки 7640. который представляет собой раствор сплава реэината кобальта с высыхающим маслом и свинцово-марганцевых солей жирных кислот высыхающих масел в уайтспирте, сиккатив соответствует ТУ 6-10-1351-78, Свойства сиккатива приведены ниже. Однородная прозрачная жидкость беэ механическихпримесей62+2 Внешний вид сиккативаСухой остаток Содержание металла в сиккативе, не менеесвинцамарганцакобальтаЦвет сиккатива по йодометрической шкале, мг А/100 гне более 0,3 0,1 0,4 800 П р и м е р 1. 15 г коагулюма измельчают резанием до размеров кусочков 5-7 мм практически весь коагулюм разрезан до 99, Приготовление суспензии коагулюма в циклогексаноне осуществляют при соотношении коагулюм-растворитель 1;19. Для этого,14,9 г измельченного коэгулюма заливают 283,1 г циклогексанонэ, после чего смесь выдерживают в течение 24 ч при перемешивании при 20 С или 6 ч при 100 ОС; Получают суспензию в количестве 298 г(выход 1006). Способ осуществляют следующим образом.Коагулюм предварительно измельчают до размеров кусочков 5-7 мм, после чего заливают циклогексаноном и/или ксилолом и выдерживают 24 ч при перемешивании при 20 С или 6 ч при 100 С. В результате получают суспензию отходов,Затем добавляют сиккатив в количестве 3 от массы коагулюма и начинают пропускать воздух, Процесс ведут при 125-135 ОС до образования раствора с вязкостью 12 с по ВЗ. Избыток растворителя можно отгонять в вакууме довоструйного насоса до рабочей вязкости 16 - 21 с по ВЗ. В готовый раствор добавляют 3 сиккатива из группы 7640, Нфили ЖК. Приготовление суспензии коагулюм:растворитель при других режимах (разные соотношения компонентов) приведено в табл. 1 (примеры 1-16).5 П р и м е р 17-20, Затем осуществляютобработку суспензии коагулюма кислородом воздуха при 125 С.В 4-горлую колбу, снабженную гаэоподводящей трубкой, термометром, холодиль ником и мешалкой загружают 186,3 гсуспенэии коагулюма и добавляют 0,79 г сиккатива марки 7640. Воздух подают с помощью компрессора со скоростью 1,3 м/ч на 1 кг. Подача воздуха контролируется аре ометром, Процесс ведут при 125 С в течение 16 ч до образования раствора с вязкостью 12 с по ВЗ, Получают 16,4 г (выход - 94) продукта темно-вишневого цвета. Одновременно происходят растворе ние и деструкция. Оксидированный коагулюм для анализа получают многократным переосаждением из раствора циклогексанона или ксилола диэтиловым эфиром, При проведении процесса в аналогичных усло виях, но при температуре окисления 135 ОС,выход несколько выше (96), молекулярная масса несколько меньше. При окислении при 100 С суспензия не переходит в раствор.Результаты окисления и получение ра бочего раствора пленкообраэующего приведены в табл. 2.Рабочий раствор (пример 20) получаютпутем введения в раствор на основе коагулюма после окисления дополнительного ко личества сиккатива, и упаривания растворапленкообраэующего после окисления. Молекулярная масса окисленного отхода бутадиен - винилиденхлоридного каучука 600-800 у.е. В ИК-спектре имеются полосы 40 групп: - СООН (1720 см), - ОН (3200 - 3400см). Бромное число 60-65 Вч /100 г, кислотное число 41 - 47 мг КОН/г, характеристическая вязкость 0,02.Оксидированный коагюлюм представля ет собой темно-коричневое смолообраэноевещество, растворимое в ароматических углеводородах, уайт-спирите, бутил- и этилацетате. Трудно растворим в алифатических углеводородах таких, как гексан, гептан.50 Покрытия на основе пленкообразующего формируют как при комнатной температуре в течение 16 - 20 ч, так и при нагреваниидо температуры 110 С в течении 40 мин. Рабочий раствор является продуктом, готовым 55 к употреблению.Физико-механические и защитныесвойства покрытий представлены в табл, 3.формула изобретения1. Способ получения пленкообраэующео путем обработки диенового каучука рас1691366 сутствии сиккативэ марки 7640 до получения раствора с последующей отгонкой растворителя до образования раствора с вязкостью 16-21 с.5 2.Способ поп.1,отличающийся тем, что соотношение коагулюм-растворитель 1;10-18. 3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я 10 тем, что коагулюм измельчают до кусочков размером 5-7 мм.Таб,лица 1 к ) ь ь Пример Конечный продукт Скоростьперемееивания,об/мин Прополки"тельность,ч ТемпеоатураС Соотнотанис коагулюм/ /Пастворитель (массовое) Количество гкоагулюма/количество раствори"тела, г Тип растворителя Стадии процессапереработки Приготовлениесуспензии коагулсма в углеводородном раство- рителе 20-30Суспензия 20100 149/28 Э, 114,9/26 о, 14,9/171,4 1/1 Э Кснлол4 1/Э Набухвий коагулрн суспензия не обра- зуется 14,9/34,1 201005Приготовление сус- Цнклогексапензии коагулвма нон е растворителе 166 20-30 20-30 Суспензия15 Таб Лй лиц 8 6 г Конечныйпродукт Выход, 2 Сухойостаток,2 Компоненты Температура г Продолин- Скорость петельность, ремеоивания, ч об/нни Вязкостьпо 03-4с 17 . Обработка суспеизим коагулеивкислородом воздуха, при наг- ревании Суспензия, г186 3Сиккатив гре0,79Воздух и /кг1,3 13 60-70 94 8 125 Раствор 8 Суспензия, г186,3 Сиккатив, г0,79Воздух, м /кг1.Э 135 60-7 О Раствор 96 8 12 9 Суспензия, г186,Э Сиккатив, г 0,79 100,60-70 72 СуспензияРаствор 20 Роведенне раствоРа пленкообразуецего до рабочего состояния Раствор окисленного коагулама 29,2 50-60 12-21 10-15 ми"30пут Комнатная26 еС Сиккатив7640-976 г творителем с последующим окислением полученной смеси кислородом воздуха при нагревании,отл ича ю щи йс я тем, что, с целью упрощения технологии, улучшения .защитных. свойств покрытия на основе пленкообразующего, в качестве диенового каучука используют измельченный коагулюм производства сополимера бутадиена с винилиденхлоридом, в виде суспензии в ксилоле и/или циклогексаноне, окисление счспензии проводят при 125-135 С в пригСоотноаение ксилол - циклогексвнон равно 1;1,Прее Стадия полученияпленкообразукцегоЧ 166166166166 166166Я61661691366 Таблица 3 Показатели Условная вязкость при20 С по ВЗ, с 20 16-21 50-60Отсутствует Отсутствует Время высыхания, ч, при20 С от пыли 16 24 16-20 40 мин полноепри 110 С полноео Ддгезия, балл Прочность пленки приизгибе по ШГммЭластичность по прессуЭриксена, мм 10,15 0,40 0,66 0,25 0,39 Стойкость к действиюводы (до появления коррозии), ч 984 480 Стойкость, к действию3 ИаС 1, ч 480 72 512 600 Составитель Г, ОвчинниковаРедактор М. Недолуженко Техред М.Моргентал Корректор О. Ципле Заказ 3905 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям.и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 Содержание пленкообразующих вещестэ, 4Отстой (20 С; 24 ч) Твердость покрытия, у.с. при 2 С С при 110 С Стойкость к действию403 Бд 0 ч204 НС 1, ч Коагулюм термооксидированный (рабочийраствор) Смесь. окисленного дискового каучука и фракции тяжелых углеводородов С 4 Со (протоп)е