Способ определения диметилдисульфида и метантиола

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 0217 51 5 ОПИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕНИ ВТОРСКОМУ СВИ ТЕЛЬСТВУ д в СССР24.12,86ЕТИЛДИСУЛЬся к аналитичесспособам фотония диметилсульола (МТ) в растГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И. ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР 1(71) Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профессиональных заболеваний(56) Определение вредных веществ ввоздухе производственных помещений,Волго-Вятское книжное изд-во, 1970,с. 177-179.Авторское свидетельство146899, кл. С 01 Н 21/78,(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИМФИДА И МЕТАНТИОЛА(57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения Изобретение относиткой химии, а именно кметрического определефида (ДМДС) и метантиворах и в воздухе,Цель изобретения - упрощение способа и улучшение условий труда,П р и м е р 1 Определение ДМДС.Основной стандартный раствор дляпостроения градуировочного графикаготовят путем растворения навески0,1478 г сульфата,Б"метил-изотиомочевины (Б-МИТМ) в воде в мернойколбеемкостью 200 мл 1 мл основного раствора соответствует 0,5 мг/мл ДМДС,Рабочий стандартный раствор 8-МИТМс концентрацией, соответствующей20 мкг/мл ДМДС, готовят путем разбавиметилдисульфида и метантиола в рас орах. Цель - упрощение анализа и улучшение условий труда. Процесс ведут обработкой исходной пробы ацетатом ртути, И,И-диметил-п-фенилендиамином в присутствии РеС 1 и НС 1 с последующим фотометрированием окраше ного раствора и определением концент рации, определяемых веществ по градуировочному графику, Последний строят с использованием стандартного вещест ва - сульфата Б-метилизомочевины, В настоящем случае устойчивость стандартных растворов 0,5 и 20 мг/мл составляет 60 и 6 дней против 14 и 1 дня в известном случае, где используют токсичную, дурно пахнущую жидкость, 6 табл. ления водой основного раствора в 25 раз.Для построения градуировочного графика в серию пробирок с пришлифо-. ванными пробками вносят па 0,5 мл 5 Х-ного раствора ацетата ртути и рабочий стандартный раствор в количестве О"5,0 мл, ч 1 го соответствует содержанию ДМДС от 0 до 100 мкг. В пробирки вводят по 2,0 мл этанола, доводят объем растворов до 9,5 мл водой, перемешивают и приливают по 0,5 мл реагента - смесь 0,2 Х-ного раствора В,Б-диметил-п-фенилендиамина (ДМ-и-ФДА) в концентрированной соляной кислоте и 4 Х-ного раствора хлорида железа (111) в 2 М НС 1, взятых в соотношении 3:1. Через 15 минизмеряют оптическую плотность растворов при 500 нм в кюветах с толщинойслоя 2 см относительно раствора, полученного в результате холостого опыта, На основании полученных данных5рассчитывают уравнение градуировочного графика.Ю1-7,5 мл исследуемого раствора,содержащего ДМДС, вносят в пробирку,приливают 2 мл этанола, 0,5 мл 5 Хного раствора ацетата ртути и доводят при необходимости до 9,5 мл водой, После перемешивания в пробиркуприливаю 0,5 мл реагента, перемешивают и фотометрируют аналогично градуировочным растворам, СодержаниеДМДС в анализируемом растворе рассчитывают по уравнению градуировочного графика.20В табл.1 дана зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержания ДМДС (п=7), т,е,данные для построения градуировочного графика для.определения ДМДС,полученные с применением в качествестандартных веществ ДМДС (по известному способу) и сернокислой Б-МИТМ(по предлагаемому способу).Как следует из табл,1, градуировочные графики практически совпадают, что свидетельствует о возможностиприменения Б-МИТМ в качестве стандарт"ного вещества для определения ДМДС.В табл,2 представлены результатыопределения ДМДС в растворах предлагаемым способом.П р и м е р 2, Определение МТ в.воздухеОсновной раствор для установленияградуировочного графика готовят путемрастворения навески 0,2896 г Б-МИТМв воде в мерной. колбе на 200 мл,1 мл основного; раствора соответствует 0,5 мг/мл МТ. Рабочий стандартный раствор Б-МИТМ с концентрацией,соответствующей 1 О мкг/мл МТ, готовят путем разбавления основного раст-вора водой,Для построения градуировочногографика в серию пробирок вносят по500,5 мл 5 Х-ного раствора ацетата ртути, рабочий стандартный раствор в количестве от 0 до 5,0 мл и доводятобъем растворов до 9,5 мл водой. Приливают во все.пробирки по 0,5 мл реагента (по примеру 1), перемешивают и, ереэ 15 мин измеряют оптическуюплотность окрашенных растворов при 501 нм в,кюветах с толщиной слоя2 см относительно раствора холостогоопыта. На основании полученных данныхрассчитывают уравнение градуировочного графика,5 л исследуемого воздуха аспирируют со скоростью 1 л/мин через двапоглотительных прибора, содержащихпо 0,5 мл 5 -ного раствора ацетатартути в 1 О мл воды,2-9,5 мл поглотительного раствораиз каждого прибора переносят в пробирки, приливают 0,5 мл реагента(по примеру 1), перемешивают и фотометрируют аналогично градуировочнымрастворам,Концентрацию МТ в воздухе (С) рассчитывают по формулеС ю - , мг/мавгде а - содержание МТ, найденноеиз градуировочного графика, мкгд7 - объем раствора пробы, мл Уа - объем пробы, взятый на анамл;7 - объем воздуха, отобранныйдля анализа и приведенный к стандартным условиям, л.В табл.З приведены результаты определения МТ в воздухе.В табл,4 представлены данные для построения градуировочных графиков при определении МТ (зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержания МТ при п=7-10) с использованием в качестве стандартных веществ Б-МИТМ, ДМДС (по известному способу) и свежеприготовленного метилмеркаптида свинца, Как следует из табл.4, оптические, плотности градуировочных растворов, приготовленных с применением всех трех стандартных веществ, совпадают,П р и м е р 3, Раздельное определение МТ и ДМДС при совместном присутствии в растворах. Готовят раствор МТ.в этаноле пу-тем поглощения его паров иэ дозирую- щего устройства. К раствору добавляют ДМДС (из спиртового раствора, приготовленного путем растворения навески ДМДС и соответствующего разбавления).Отбирают две равные аликвотные порции исследуемого раствора (1-5 мл) в5 155927пробиркии 2 с пришлифованными пробками,К раствору 1 приливают этанол до5 мл, воду до объема 9,5 мл и 0,5 млреагента (пропись по примеру 1).К раствору 2 добавляют этанол до5,0.мл, 0,5 мл 5 Х-ного раствора ацетата ртути, воду до 9,5 мл. Содержимое пробирки перемешивают и обрабатывают 0,5 мл реагента,Растворы 1 и 2 перемешивают и через15 мин фотометрируют при 500 нм в кюветах с 1=2 см относительно контрольного раствора, приготовленного одновременно и аналогично раствору 1 пробы,.Оптическая плотность раствора 1соответствует содержанию МТ в анализируемой аликвоте, оптическая плотность раствора 2 - суммарному содержанию свободного МТ и МТ, образовавшегося в результате расщепления ДМДС,Содержание МТ в растворах 1 и 2определяют по градуировочному графиКувДля построения градуировочногографика в серию пробирок вносят от 0до 2,0 мл стандартного раствора БМИТМ с концентрацией 25 мкг/мл, добав- З 0ляют по О, 5 мл 57-ного раствора ацетата ртути и по 5,0 мл этанола, доводятобъем растворов до 9,5 мл водой, обрабатывают реагентом и фотометрируютаналогично растворам пробы,Содержание МТ (Гщ,.) и ДМДС (Сдв 14 б)35в анализируемом растворе рассчитываютпо уравнениям аф Ч оводС - ---- мкгфиг7 ю тав1 96(Ь-а) Чбов41 нАс . Чалтгде а - количество МТ, найденное в анализируемом объеме раст 6 6вора пробы, находящемся в пробирке 1, мкг;Ь - количество МТ, найденноев анализируемом объеме раствора пробы в пробирке,2 (в присутствии ионов ртути), мкг;у п 1 ц - общий объем раствора, мл; Ч - объем раствора, взятый наанализ, мл;1,96 - коэффициент пересчета, Результаты раздельного определения . МТ и ДМДС при их совместном присутствии в растворах приведены в табл,5. Правильность раздельного определе" ния МТ и ДМДС оценивали методом "введено-найдено", Для этого в поглоти- тельный раствор отбирали иэ дозирую- щего устройства с известным постояннь 1 м во времени потоком паров МТ (мкг/мин) точное количество МТ, вносили известное количество ДИДС и проводили определение. Сравнительная характеристика известного и предлагаемого способов приведена в табл.6. Формула изобретения Способ определения диметилдисульфида и метантиола путем обработки пробы ацетатом ртути, Я,Н-диметил-п-фенилендиамином в присутствии хлорида железа (ТТ 1) и соляной кислоты с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации по градуировочному графику, построенному с использованием стандартного вещества, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения способа и улучшения условий труда, в качестве стандартного вещества используют сульфат Я-метил-иэо-тиомочевины,Найдено МТ в воздухе 5 известным спо- собом предлагаемый способом мкг мг/мз мкг мг/м 1779+53,8 99+2,2 60+1,9,7+0,81 О 41,3 8,26 7,8 1,56 2,5 0,49 41,3 8,26 7,8 1,56 2)5 0,49 Таблица 4 СтандартСодержание МТ мкг щество 1 2 5 10 20 30 40 50 0108 01040 Ое 019 Ов 038 0,020 0,038 0,091 0,182 0,360 Оэ 092 Оео 81 Ов 362 0,092 О,83 0,368г 8-МИТМДМДСРЪ (ЗСН) е 0,545 0,736 0,542 0,732 0,543 0,730 Таблица 5 Найдено мкг ( -- приК=О 95 и 4)Ск.к 89,1 й1- в Введено, мкг МТ ДМДС 1 1 МТ 8 5 фо 50,0 10,0 50,0 48,8+3,6 49,2+3,9 Таблица 6 Способ Стандартное ве- Раствори- Устойчивость станщество тель дартных растворов 0,5 мг/мл 20 мк 6 дней(кристалгигроскоп.ивсе нетоквещество)1оксичная ахнущаяь) Вод Я-МИТМ лич, н устойч сичное ДМДС ( дурно жидкос с Предла гаемый 4 дней 1 день Известанол Составитель С.Хованскаяедактор,В,Данко Техред А.Кравчук Корректо Палий Заказ 835 Тираж 509, ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,10