Полимерная композиция

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК СПИ Е ЕНИЯ А ВТОРСКОМУ ТЕЛЬСТВУ брет ение отициям на ос оли мер ным носится кнове низкох олигомерми группарименение олекул вско ом ых урета новы зоциа нат н и, котокачест в евым рые могут наити и герметизируютовлении элеодов, герметиэаободной заливке ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И 07 НРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(71) Ярославский политехнический институт(56) Авторское свидетельство СССРц 283569, кл. С 00 С 18/62, 1967.Авторское свидетельство СССРй 1081189, кл. С 09 0 3/72, 1982.(57) Изобретение относится к полимерным,композициям на основе низкомолекулярных диенуретановых олигомеровс концевыми изоцианатными группамикоторые могут найти применение в качестве покрытий, эаливочных составов и герметиэирующих компаундов.Изобретение позволяет уменьшить окрытии, эаливочных их составов при изг ентов гибких светов ции кабелей связи, слектронных микросхе.ЯО 154478 1) 5 С 08 1. 75/04, С 08 К 3/28, С 09 П 1 75/04// (С 08 1. 75/04, 9 й 0 вяз кост ь раствора композиции в индустриальном масле до 86 сП при сохранении уровня физико-механическихсвойств в отвержденном состоянии благодаря использованию в рецептуре композиции 100 мэс.ч, ниэкомолекулярного диенуретанового олигомера с концевыми изоцианатными группами примолярном соотношении олигодиеновыхи изоцианатных звеньев 1:(2-3), вкачестве модифицирующей полимернойдобавки - сополимера бутадиена снитрилом акриловой кислоты мол,м.(200-500) 10 з при массовом соотношении звеньев бутадиена и нитрилаакриловой кислоты 82: 18-60:40 0,011,0 мас.ч, и дополнительному использованию нитрата металла, выбранногоиз группы, включающей нитрат однова"лентной меди, нитрат серебра, нитратсвинца и нитрат ртути О, 001-0, 1 ма с . ч.Снижение вязкости раствора композиции в индустриальном масле позволяет осуществить свободную заливку композиции в полости с малым зазором иобеспечит ь кач ест венную герметиза ци ю.1 табл. Цель изобретения - уменьшение вязкости раствора композиции в индустриальном масле при сохранении уровня физико-механических свойств в отвержденном состоянии.В качестве ниэкомапекулярных диенурета новых олигомеров с концевыми иэоцианатными группами используют олигомеры марок ФП-2, СКУ-Лфи СКУ-Дф"3, получаемые взаимодейст3 1544780 вием гидроксилсодержащих олигомеров(соолигомеров) бутадиена, пиерилена,изопрена мол.м. 500-5000 с диизоцианатами (2,4-толуилендииэоцианат,2,6-толуилендиизоцианат, 4,4 -дифе 5нилметандииэоцианат и др.) при молярном соотношении олигодиеновых и иэоцианатных звеньев 1: (2-3) по известному способу1 ОВ качестве сополимеров бутадиенаи акрилонитрила могут применятьсяпромышленные выпускаемые каучуки смол.м. 200000,-500000 (например, каучуки СКН, СКМ, СКН).В качестве индустриальных маселдля приготовления растворов полимерной комп ози ции испол ьзуются масла марок И-ЗА, РМЦ Пи др.Поли мер ную комп ози ци ю г от свят следующим образом.В готовый ниэкомолекулярный диенуретановый олигомер (форполимер) сконцевыми изоцианатными группами вводят при перемешивании мелкоиэмельчен" 25ный (до части ц ра эмером О, 05-0, 5 мм)сополимер бутадиена и акрилонитриладо его полного растворения, затем приперемешивании вводят нитрат металла.Сополимер бутадиена и акрилонитриламожет вводиться в форполимер на стадии его приготовления,От верждение композиции производятизвестными приемами: введением эквимолярного количества трехфункциональ"ного спирта, введением катализаторов З 5тримеризации - эпоксиспирта и третич"ного амина по 0,5 мас.ч. на 100 мас.ч.фор поли мера.Приготовленную навеску полимернойкомпозиции перемешивают до полного 40растворения в заранее отмеренном взависимости от требуемой концентрацииколичестве индустриального масла.Вя экос т ь ра ст вора полимер ной композиции в индустриальном масле измеряют на ротационном вискозиметре сточностью +2.П р и м е р 1 (известный) . К100 мас.ч. форполимера с содержаниемизоцианатных групп 2,2 мас,3 являю 50щегося продуктом взаимодействия гидроксилсодержащего соолигомера бутадиена с пипериленом (1:1) мол,м. 2000и с содержанием изоцианатных групп2,15 мас.Ф и 2,6-толуилендиизоциана"та при молярном соотиошении 2:1, до"бавляют 1,5 мас.ч. мономерного 2,6 толуилендиизоцианата, затем вводят при перемешива нии 0,1 мас.ч. линей"ного полидиенуретана мол.м. 50 тыс.с концевыми иэоцианатными группамипродукт взаимодействия гидроксилсодержащего соолигомера бутадиенас пипериленом (1:1) мол,м, 2000 и2,4-толуилендиизоцианата при молярном соотношении 0,98:1 - до его полного растворения; 15 г полученнойкомпозиции растворяют при комнатнойтемпературе при перемешивании в с 5 гиндустриального масла ИА и определяют вязкость раствора на вискоэиметре. В 85 г композиции добавляютпри перемешивании 2,6 г триэтаноламина, наносят шпателем на металлическую поверхность и проводят отверждение в течение 20 ч при комнатной температуре, после чего определяют физико-механические показатели вулкани зат ов,Соста в композиции, вязкост ь еераствора в индустриальном масле и физико-механические показатели вулканизатов приведены в таблицеП р и м е р ы 2-29. Полимернуюкомпозицию готовят аналогично примеру 1, Отверждение композиции осуществляют с использованием триольнойсистемы отверждения (триэтаноламином) при комнатной температуре в те"чение 20 ч (кроме примера 27, в котором отверждение композиции проводят катализаторами тримеризации (ди"метилбензиламином и фенилглицидиловым эфиром в количест ве по О, 5 мас.ч.на 100 мас,ч. форполимера) при комнатной температуре в течение 48 ч).По примерам 1, 2, 6-9, 15, 18, 19,22, 24-26 композицию с введенным отвердителем наносят шпателем на металлическую поверхность. Во всех остальных примерах раствор композициив индустриальном масле наносят путемс вободной заливки при комнатной т ем"пера туре в щеле вой эа зор О, 5 мм между металлическими пластинами (глубина зазора 50 мм)при этом обеспечивается качест венное (полное) эапол"нение всего объема зазора, чем исключается применение больших усилийи высоких давлений при герметизацииэлементов.формула и зобрет ения Полимерная композиция, включающаянизкомолекулярный диенуретановый оли"гомер с концевыми изоцианатными груп"154 100 0,001-0,1 Сеойстеа композиции Состав конпоэицни При -нер Олиг одиен КолиЛмизоциа нют (моларное с оот нове ниеолигодиен; из оцнанат Нодифнцируоаак доба ака Физико-некааческие по.каэателн отеераденнодкомп озмции Ваэкост ьпри 25 Срастеора аиндустриальноммасле, сП(нюркамасла) честеомас,ч. Сополннер бутаднев и акры Нитрат металла ЛинЕиныйполидиенурета ннол.н,50 тыснэс.ч. пони т ила Прочнссть при разрыве, кг н/сит Твердостьдо ТИ уел,ед копнчестао,мас.ч. металл сорт новение бутаколинпл,н. честео,нас. ч. дненсакрилонитрил 0,1 г 5 14,8 41(Н-ОА) 500000 60;40 0,1 Нед ьодновалентСнесизоме рое 2,4- и2,6-толу- илендинзоцианата,65:35(И-ВА) 500000 С еинец 0,01 13 То ае 60:40 0,1 500000 Ртуть 0,01 60:40 0,1 100 14 500000 Цинк 41 0,01 60:40 100 н 5 К па ми и модифи ци р ующую п оли мер ную д обавку, отлича ющаясятем,что, с целью уменьшения вязкости раствора композиции в индустриальном масле при сохра ненни уровня фи зи ко-ме"ханических свойств в отвержденном состоянии, композиция содержит низкотемпературный диенуретановый олигомер с концевыми изоцианатными группами при молярном соотношении олигодиеновых и изоцианатных звеньев 1;: (2-3), в качестве модифицирующей полимерной добавки - сополимер бутадиена с нитрилом акриловой кислотымол,м. (200"500) 10 з при массовомсоотношении звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты 82;18 - 60:40и дополнительно содержит нитрат ме 4700 6талла, выбранный из группы, включающей нитрат одновалентной меди, нитрат серебра, нитрат свинца и нитрат 5ртути при следующем соотношении ин.югредиентов композиции, мас.ч.:Ни з комолекуляр ный ди енуретановый олигомер сконцевыми изоцианатными группами при молярном соотношении олигодиеновых и изоцианатных звеньев 1:(2-3)Указанный сополимер15 бутадиена с нитриломакриловой кислоты 0,01-1,0Нитрат металла выбранный из указанной группы1544780 Продолжение таблицы Состав композиции Саонстаа конпоэнчнм прм- Олигсз 1 неннзнко-неканмческие по.каза елм От еернренноркофеозмции Диизоцианат(моллрноесоотноюенмесмег Однеммз нат Количествонас .ч,Иориемцируеаен доба ака Е зкость при 25 С Растаораиндустриальноммасле, сП (неркамасла) Сопопмнер бутадиена м акриПмнеаммаполмднемуретанМОП,Н,50 тис.,мас .ч,Нитрат нетепла лонмтеила металл Прочност ьпр разрн екгн/см КОПНЧЕСТ о,мас.ч. Твердостьдо ТИ усл,ед С ООТ НОВЕае бутадненкрипоьатрнл копи Ну. н,честео,иас,ч6040 200000 Серебро 0,0 14,6 40 95(12,5) 29 То ке,нол.н.5000 Редактор И. Дербак а а а в ав а ава вЗаказ 470 Тираж 443 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Жт Раушская наб., д. 4/5 Проиэводствен)1 о-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина,10 ьмеснзо 100 нерое 2,4- и 2,6-толунланднизоцманат65:35