Способ определения содержания галогенов в органических соединениях

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) 111) 9573 31/22 б 1) 4 С ОСУДАРСТВЕННЫ 1 КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР г г црщ 1) 11 АПМ 18. йг.йЧ:"МЯ 1 д 1 С); 1:, дОПИСАНКЕ ИЗОБРЕТЕНЙЯ Симули ложения в ан Химия. 198ОДЕРЖАНИЯСОЕДИНЕНИЯХ 1 ЕПИЧЕСК 1 ится к аналитик способам опалогенсодермерах и мономе редел жащих ния галогенов в органических по елью изоб коростивляется поныи определения тен ени точ енных бе енз галогена н гал ас,(21) 4176063/23-26(57) Изобретение отноческой химии, а имени Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способамопределения галогенов в галогенсодержащих мономерах и полимерах, иможет быть использовано в лабораторной и заводской практике для контроляее содержанием галогенон в органических нещестнах,Целью изобретения является повышение. скорости и точности определениягалогека в галогензамещенных бензолах и хлорированных полимерах,П р и м е р 1, К навеске 0,4819 гхлорированного полиэтилена, взвешенной в платиновом тигле с точностью110" г, добавляют 0,4 г вазелинового масла, Тигель помещают в гнездо 2лах и хлорированных полимерах, Гало - г енсоцержащее ора гич еское; оед инени е сжигают н калориметрической бомбе пр давлении кислорода 30-40 атм, Поглощение продуктов сгорания осуществляется водным раствором мьштьяконистого ангидрида, В качестве аналитического сигнала используют знтальпии сгорания, а расчет содержания гало- гена С в мас,Е проводят по формуле С= ( Ь Н, - Н, )/Б гдето)Н: энтальпия сгорания незамещенногоосоединения Ь Н " - энтальпия сгора 1)ния галогенорганического соединения; В - постоянчая для галогензамсщен з,п, ф-лы, 3 табл. ных бензолон 432,6 450,9, цля хлорзамещенных полимеров 315,0-495,2. крьшжи калориметрическои бомбы, опус кают в него запал (полоска полиэтиле новои пленки, закрепленная на прово-,. локе) . Крышку вставляют в калориметрическую бомбу, футерованную платиной, заливают в бомбу водный раствор мышьяковистого ангидрида. Бомбу герметизируют, вводят в нее кислород под давлением, помещают ее в калори 0метр, термостатируют до 25,0 С. Затем подают напряжение на запальную проволоку, поджигают навеску и регистрируют подъем температуры с точностью 110 С, Давление кислорода в бомбе составляет 10 атм. Содержание галогена в продукте составляет 47,701495715П р и м е р ы 2-12, В условияхпримера 1, но при различных значенияхнавески продукта и давления кислорода, проведены опыты, результаты которых представлены в табл.1.Среднее значение, полученноепри давлении кислорода 30 атм и болеесоставляет 48,50"0,01 мас.%.При давлениях, меньших 30 атм, 10значение содержания галогена (г)занижено в связи с недостаточной полнотой сгорания, Повышение давлениякислорода выше 40 атм нецелесообразно. Точность определения галогена 5составляет 0,01%, продолжительностькаждого опыта составляет около 30 мин,При расчете использовано предварительно найденное экспериментальное значение константы В, для хлорированногополиэтилена, равное 495,2 Дж/г,Значения константы В, для другихгалогенорганических соединений приведены в табл,2,П р и м е р 13. В условияхпримера 10 определяют содержаниеФтора во Фторбензоле, теоретическоесодержание Ьтора в котором равно19,77%. Экспериментально найдено значение 19,79%, В условиях прототипаэкспериментально найдено значение18,0%, причем время определения попрототипу составило более 1,5 ч,П р и м е р ы 14-26, В условияхпримера 10 определяют содержание 35Фтора, брома и иода в производныхбензола, Результаты представленыв табл.3.Содержание галогенов определенотакже в хлорполикарбонате, хлорполиакрилате, хпорполистиро 7 е, хлорполипропнлене, хлорполибутене, хлорполи-метилпентене, хпорполивинилциклогексане с различным содержаниемхлора в каждом полимере, Расхождения 45между результатами параллельных определений составляют около 0,010,02 абс.%, в то время как по прототипу расхождения достигают 1,5%. Время определения по данному способу 50Формула изобретения 1Способ определения содержания галогенов в органических соединениях, включающий сжигание образца галогенсодержащего органического соединения в атмосфере кислорода, поглощение продуктов сгорания водным раствором восстановителя, регистрацию аналитического сигнала и последующий расчет содержания галогена, о т л и ч.а ю - щ и й с я . тем, что, с целью повышения скорости и точности определения галогена в галогензамещенных бензолах и хлорированных полимерах, в качестве восстановителя используют раствор мьпдьяковистого ангидрида, в качестве аналитического сигнала используют энтальпии сгорания веществ, а расчет содержания галогена проводят по Аормуле оо 6 Н; -6 Н В;Сг содержание галогена, мас,%;энтальпия сгорания незамещенного соединения;энтальпия сгорания галогенорганического соединения;постоянная для галогензамещенных бензолов 432,б 450,9, а для хлорзамещенных полимеров 315,0495,2,где Сг ЬНО6 Н11 В; 2. Способ по п,1, о. т л и ч а ющ и й с я тем,что сжигание образца проводят в калориметрической бомбе при давлении кислорода 30-40 атм. составляет до 30 мин, а по прототипудо 2 ч,Таким образом, по сравнению с прототипом достигается повышение точности определения галогенов на одиндва порядка и сокращение времени в3-4 раза,Способ может быть автоматизирован, При его использовании уменьшается расход стандартных образцов.мер рода,атм 48,14 48,39 48,48 48,52 48,49 48,51 48,51 48,51 48,49 48,50 48,50 40 40 40 40 40 45 50 9101 а б ица 2 ед инеи Дж/ 486,4 ХлорполибутеныХлорполи-метилпентеныХлорполипропилены 493,448,447,орполистирол Хлорполивинилци огексаны 32,9 330,8 Хлор нолик ар бо натыХлорполиакрилатыХлор 6 енз олы 0 О,65,436,5 32,6 одб еиз оль Я, по спосОбУ Н,) Дж/г предлага известемому ному еореич. 6495,9 33,30 33,3 15925,5 . 56,32 113754,1 61,27 1,4 53 1,2 0,5217 0,5584 0,6796 0,5492 0,6174 0,6438 0,6484 0,6536 0,6701 0,6653 0,6571 фторбензолы Бромбензолы Производно бенз ола Дифторбензол ентафторбен- ол ексафторбенол 22519,1 22395,3 22350,8 223306 22346,7 22335,3 22338,2 22336,6 22343,4 22342,9 22340,3 Таблица1495715 Продолжение табл. 3 ЮваЕетаю г ед 13 вДж/г ГД, по способу предлагаемому еоре"ич,извест"иому 150,89 50,90 48,2 67,74 67,72 62,20 62,21 64,1 59,4 72,9 30,2 47,1 15756,4 54,6 24 Тетрахлорбен- зол 125574,2 65,69 65,71 60,2 25 Пентахлорбен- зол 10314,8 70,81 70,80 66,6 26 Гексахлорбен- зол 8591,4 74,69 74,71 70,3 Составитель Н. КуцеваТехред Л,Олийнык Корректор Т. Малец Редактор С. Пекарь Заказ 4259/42 Подписное Тираж 789 ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5(САЙФ вьеПри" 11 роиэв одноеМербензола4 Ывем еЬ Май Ф в йй 17 Бромбензол18 Дибромбензол19 Иодбензол20 Дииодбензол21 Хлорбензол22 Дихлорбензол23 Трихлорбензол 120121,2 112702,6 115451,09063,3 28016,2 20502,0 76;75 31,50 48,23 58,62