Способ регенерации цеолитов

(511 4 В 01 1 29/3 СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ЛЬСТ(21) (22) (46) ондратьев Л.Т.Б К.Г.Ч Н.10.Я (53) (56) бежомП ча ез за р за а" еталлический 30 мм) пилот 1500 см от- аА (высота сло мм), содержадистых отложео проскока по ксплуатации в Пример 1. Вм адсорбер (с диаметром ной установки помещают работанного цеолита С составляет около 2500 щего 4 3 мас.% углеро ний. Емкость цеолита н-парафинам за время олное емкости 10ужбы и орбцион К АВТОРСКОМУ СВИ 4271743/23-0430.06.8707.02.89. Бюл. У 5Л.В.Борисова, Г.А,Колотов, В.А.Фокин,есновицкий, С.И,Глихъяева и В.С Соболь66,097.38(088.8)Нефтехимический си1965, вып, 5-7, стент ГДР Р 70685,10 С 43/04, опублик(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ЦЕОЛИТОВ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к регенерации цеолитов, закоксованных в процессы выделения н-парафинов, которые исВ пользуются в процессе адсорбционного получения н-парафиновых углеводородов. Цель - более полное восстановление адсорбционной емкости цеолита, увеличение срока службы и уменьшение его удельного расхода. РегенеИзобретение относится к регенерации цеолитов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промьппленности, в частности для восстановления адсорбционной емкости цеолитов 5 А, используемых в процессе адсорбционного получения н-парафиновых углеводородов.Цель изобретения - более п восстановление адс ной олита, увеличение срока с рацию проводят в две стадии: на первой стадии на цеолит подают смесьазота с воздухом, нагретую до 340380 С, содержащую 1,6-2,4 об,% воздуха, с последующим увеличением егосодержания до 3,6-4,4 об.% со скоростью 0,2-0,4 об.% в 1 ч, выдерживают при данной температуре до достижения в выходящем газе концентрации кислорода 1,3-1,7 об,7 На второй ступени на цеолит подают смесь,нагретую до 460-480 С, содержащую3,6-4,4 об.7 воздуха, с последунщимувеличением его содержания до 5,66,2 об,7 со скоростью 0,2-0,6 об.7в 1 ч, выдерживают при данной температуре до достижения в выходящем газе концентрации кислорода 9-11 об.7.Способ позволяет достичь более высокой степени восстановления емкостицеолита - до 98,0%, увеличить в 610 раз срок службы цеолита и уменьшить удельный расход цеолита на 1 твырабатываемых парафинов. 1 табл,уменьшение его удельного расходсчет определенных условий регенции.3145621 результате его закоксовывания снизилась с 5,3 до - 2,0 мас.7Окислительную регенерацию проводят в две стадии, На первой стадии5 на закоксованный цеолит подают нагретый до 340 С регенерационный газ со скоростью 200 об/об ч с добавкой в него 4,8 л/ч воздуха (т,е.1,6 об.%), при этом содержание кислорода в пото О ке газа на входе в адсорбер составляет 0,3 об.%. В этих условиях начинается горение "поверхностного" кокса на цеолите в верхней зоне адсор- бера, после этого со скоростью 15 0,6 л/ч (0,2 об.7./ч) увеличивают расход воздуха до 10,8 л/ч (т.е. до 3,6 об.%), при этом содержание кислорода во входящем в адсорбер газе повышается до 0,8 об.%. Эти условия выдерживают до достижения в регенерационном газе концентрации кислоро" да -113 об.%. Температура в зоне го"орения не превьппает 440 СПродолжительность этой стадии составляет 25 ,32 чНа второй стадии температуру реге. о нерационного газа повьппают до 460 Спри увеличении со скоростью1, 1 л/ч ,расхода воздуха в него от 10,8 до- 17 л/ч (т.е. 5.6 об.%).Эти условия выдерживают до достижения в регенерационном газе концентрации кислорода 9,0 об.7, Температура в зоне горения не превышает 500 С. Продолжительность этой стадии составляет 13 ч.Определенная после 2 рабочих циклов адсорбции - десорбции емкость отрегенерированного цеолита по н-парафинам составляет 5,2 об.7, т.е. степень восстановления емкости цеолита достигает 98,0%.П р и м е р 2. Процесс проводят в условиях, описанных в пРимеРе 1, 45 за исключением того, что на закоксованный цеолит на первой стадии подают нагретьпЪ до 380 С регенерационный газ с содержанием в нем 2,4 об,7 воздуха, при этом концентрация кислорода составляет 0,5 об.7. После загорания углеродистых отложений на цеолите увеличивают расход воздуха до 4 4 об.7 со скоростью 0,4 об.7 в)1 ч, при этом содержание кислорода во входящем в адсорбер газе повышается до - 1,07. Эти условия выдерживают до достижения в регенерационном газе концентрации кислорода 841,7 об,%. Максимальная температурав зоне горения составляет околоо455 С. Продолжительность этой стадии составляет 18 ч.На второй стадии температуру регенерационного газа повышают до480 С при увеличении расхода воздуха 4,4-6,2 об,7 со скоростью 0,6 об7.в 1 ч. Эти условия выдерживают додостижения в регенерационном газеконцентрации кислорода 1 1 об.7,.Температура в зоне горения непревышает 520 С. Продолжительностьэтой стадии составляет 7 ч,Определенная после 2 рабочих циклов адсорбции - десорбции емкостьотрегенерированного цеолита по н-парафинам составляет 5,0 мас.7, т.е.степень восстановления емкости цеолита достигает 94,37.П р и м е р 3. Первую стадию регенерации проводят в условиях, описанных в примере 1.На второй стадии температуру реюгенерационного газа повышают до 480 Спри увеличении расхода воздуха внего 3,6 до 6,2 об.% (до 18,6 л/ч)со скоростью 2 л/ч. Эти условиявыдерживают до достижения в регенерационном газе концентрации кислорода 11,0 об,%. Температура в зонеогорения 520 С. Продолжительностьэтой стадии составляет З.ч. Определенная после 2 циклов адсорбции - десорбции емкость отрегенерированногоцеолита по н-парафинам 5,14 мас,%,т.е. степень восстановления емкостицеолита достигает - 97,07,П р и м е р 4. Первую стадию регенерации проводят в условиях, описанных в примере 2,На второй, стадии температуру реа генерационного газа повышают до 460 С при увеличении расхода воздуха в него с 4,4 до 5,6 об.7. со скоростью 0,2 об 7 в 1 ч. Эти .условия выдерживают до достижения в регенерационном газе концентрации кислорода -9,0 об,%. Температура в зоне горения не превышает 500 С. Продолжительность этой стадии составляет 11 ч.Определенная после 2 циклов адсорбции - десорбпии емкость отрегенерированного неолита по и-парафинам составляет 5,1 мас.7 т.е. степень восстановления емкости цеолита достигает 96,27.35 40 45 50 55 11 р и и е р 5, 1 роцесс провончт в условиях описанных в примере 1, за исключением того, что на закоксованный цеолит на первой стадии подают нагретый до 360 С регенерационный газ с содержанием в нем 20 мас.7 воздуха, концентрация кислорода составляет 0,4 об.%, осле загорания углеродистых отложений на цеолите расход воздуха увеличивают до 4,0 об.7 со скоростью 0,3 об7 в 1 ч, при этом содержание кислорода во входящем в адсорбер газе повышается до0,9 об.7 Эти условия выдерживают до достижения в регенерапиовном газе концентрации кислорода 1,5 об.7,. Максимальная температура в зоне горения составляет 450 С. Продолжительность этой стадии составляет 24 ч.На второй стадии температуру регенерационного газа повышают до 470 С при увеличении расхода .воздуха от 40 до 5,9 об.7, со скоростью 0,4 об.7 в 1 ч. Эти условия выдерживают до достижения в регенерационном газе концентрации кислорода 10 об.7,. Температура в зоне горения не превышает 5 12 С, Продолжительность этой стадии 10 ч.Определенная после 2 циклов адсорбции-десорбции емкость отрегене.рированного цеолита по н-парафинам составляет 5, 16 мас.7, т.е. степень восстановления емкости цеолита достигает 97,27П р и м е р 6 (известный). Процесс проводят в условиях описанных .в примере 1, за исключением того, что на первой стадии на закоксованный цеолит подают при 450 С со скоростью 200 об/об, 1 ч, азот (регенерационный газ) с добавкой воздуха в количестве 15 л/ч в течение 5 ч. При этом концентрация кислорода в регенерационном газе составляет 1,0 об.7 После загорания углеродистых отложений на цеолите термопары, расположенные по высоте слоя цеолита в адсорбере через 500 мм друг от друга, фиксируют изменения температуры. Максимальная температура в адсорбере 570 С, при этом имеет место горение углеродистых отложений на цеолите по всей высоте адсорбера. На второй стадии в течение 10 ч повышают содержание кислорода в регенерапионном газе до 21 об.7. и про 5 10 15 20 25 30 цо.жают обработку неолита в течениео2 ч при гемпературе 530 С.Температура неолита в адсорберепревьпцает температуру регенерационо,ного газа на 90 С (т,едостигает620 С).После проведения двух рабочих цик.лов: адсорбции н-парафинов из нефтяной фракции 200-310 С и десорбпиин-парафинов из цеолита аммиаком, определяют емкость отрегенерированного цеолита до проскока по н-парафинам,которая составляет 2,9 мас,7.,т.е. степень восстановления емкостицеолита достигает 54,97.В таблице представлены результатыиспытания регенерованных предлагаемым способом цеолитов в зависимостиот условий регенерации.Из данных таблицы видно, что предлагаемый способ регенерации цеолитовпо сравнению с известным позволяетдостичь более высокой степени восстановления емкости цеолита до 9807,увеличить в 6-10 раз срок службы цеолита и уменыить удельный расход цеолита на 1 т вырабатываемых парафинов,улучшить технико-экономические показатели процесса за счет сниженияэнергетических затрат. форула изобретения Способ регенерации пеолитов, закоксованных в процессе выделения нпарафинов, включающий двухстадийную термообработку смесью азота с возду- . хом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью более полного восстановления адсорбционной емкости цеолита, увеличения срока службы и уменьшения его удельного расхода, первую стадию термообработки ведут смесью, нагретой до 340-380 С, содержащей 1,6- 2,4 об.% воздуха, с последующим увеличением содержания воздуха до 3,6- 4,4 об,7. со скоростью 0,2-0,4 об.Е в 1 ч, выдерживают при данной температуре до достижения в выходящем газе концентрации кислорода 1,3-1, 7 об.7 вторую стадию термообработки ведутосмесью, нагретой до 460-480 С, содержащей 3,6-4 4 об,7. воздуха, с последующим увеличением его до 5,6 6,2 об.7 со скоростью 0.2-0,6 об.7. в 1 ч и выдерживают при данной темпе" ратуре до достижения в выходящем га" зе концентрации кислорода 9-11 об.71456218 Способ Показатели ТТ 53 5 г Кмкость свевего цеолитв СвА по н-парафинам, мвс 5,Э одерханне углеродистлохеннй, мас. 2,Э 4,3 4,3 4,4,Загрузка отработаныцволитв, сне 500 500 15 500 150 1500 Подачагаза,нервционног 200 0 00 ОО рвал стад Температура регенерационного газа, Сз 340 5 0-44 4,4 1,6-3,6 2,4-4,6-3,6 Скорость подачи воздуха,об,/ч.2 0,4 оицентрвцил кислорда, об. Й О,З" 1,3 Нродолхительность торез ст урв регенераф газа, С емперациониог 0 460 46 4-5,6,00 27 Степень восстановления емкости цеолитв, мас.й 97,2 712 0,16,1 О Уд расход цеолитв Составитель Н.ПутоваРедактор С Патрушева Техред Л.Олийнык Корректор В,Гирняк акаэ 7480/10 Тираж 487 ПодписноеНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5 Проиэводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. тная, 4 удельный расход.воздухав регенервцноыный газ,обЛ удельный расход воздухв регенервционный газоб.й Хонцентрацил кислорода врегеыервционном газе,об. 2 Емкость отрегенерироввн ного цеолита ло Н-пара 4 инаи иас. Х олнчество возмоиных енервций цеолита, ( лувбы цеолитв) ит.