Способ стабилизации термоокислительной полимеризации стирола

(50 4 С 08 Р 2/42 11 стабилиза лительной и мономеров о олимеризации. тве стабилиэа ермоокис Использоваора бинарныхическими ние в каче смесей хло оксиаминам ароматичес нила с аром держащи или кремниисим диамином п зволяет у термоокис чит период торможения полимеризации ст по сравнению с лу абилиэаторами. Во СССР1980.СССР1980.РМООКИСЛИЛАк органиабилиэаци тельн 2 раз ро 1,2 вести ными аче аминов и4-оксифебис-(и-фемолярномбавки (1 ил доис И поль /л с ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(7 1) Институт химической физикиАН СССР(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ТЕТЕЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРО(57) Изобретение относитсяческой химии, к способам ст ганических соединений, в частности пользуют 4-оксидифенил илнафтиламин иди д ниламинофенокси)силан соотношении хлоранила 7):(1-7), Стабилиаато в количестве (2-8)10 ла. 3 табл.Изобретение относится к органической химии, в частности к способам . стабилизаций органических соединений.против термоокислительной полимериэа 5 ции, и может быть использовано в процессах синтеза мономеров, их очистки ,и хранения.Целью изобретения - повышение эффективности стабилизации, 10Стабилизатор вводят в концентрациях (2-8)10 з моль/л, т.е. в количествах, обычно используемых для торможения процесса полимеризации мономеров. 15Хлоранил (ХА) - кристаллическое вещество желтого цвета, М.м 246, т.пл. 290 ,не растворим в воде, растворим в горячем спирте, эфире, то луоле. 204-Оксидифениламин (ОКСИ-ДФА) кристаллическое вещество белого цвета, М.м.;-185, т.пл. 77 С, плохо растворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, бензоле, 25 ацетоне (ТУ-14-524-77).4-Оксифенилнафтиламин (рокси" неозон-Д) кристаллическое веществосерого цвета, М.м. 235, т.пл. 135 ОС, ; плохо растворим в воде, хорошо раст-ворим в: ацетоне, спирте, эфире, хлороформее, бенэоле (ТУ-14-558-76),Диметил-бис-(п-фениламинофенокси) , силан (С) - кристаллическое вещесто ; во белого цвета, М.м=427, т.пл. 107 С,ограничено растворим в спиртах, хоро 35 шо раствориМ в ацетоне, толуоле, бензоле, хлороформе (ТУ-09-4180-78),Эффективность стабилизации проверяют на свежеперегнанном стироле. В стеклянный реакционный сосуд, снабженный пробоотборником, вводят мономер, стабилизатор и затем погружают в термостат, нагретый до 110 С. По ходу процесса отбирают пробы, которые добавляют в метанол, взятый в балыком избыткеЭффективность стабилизации определяют как время от начала реакции до момента, когда после добавления пробы в метанол наблюдается помутнение раствора.П р и м е р 1. В стеклянный реакционный сосуд вводят 10 мл стирола,1 10ммоль оксидДФА и 1"1 Оммоль ХА. Сосуд погружают в термостат, нагретый до 110 С. По ходу опыта отбирают пробы (не реже, чем через 0,5 ч) и добавляют их в большой избыток метанола, Эффективность стабилизации характеризуют величиной периода торможения, который определяют как время от начала опыта до момента, когда после добавления пробы в метанол наблюдают помутнение. Период торможениясоставляет 8 ч. Известная смесь фентиаэина (ФТ) с ХА в той же концентрации тормозит процесс в течение 6 ч (табл,1). Компоненты смеси окси ДФА и ХА в тех же условиях тормозят процесс в течение 3,5 и 1,25 ч соответственно (табл,1).И табл.1 представлены данные по торможению полимеризации стирола для смесей оксиДФА и ХА (примеры 1.5-7, 11, 12) при различном соотношении компонентов и различной суммарной концентрации; для отдельных компонентов смеси (примеры 3,4, 9, 10, 14, 15) при концентрациях, равных суммарным концентрациям смесевых стабилизаторов; а также для прототипа ФТ-ХА, используемого при оптимальном соотношении компонентов (примеры 2,8, 13) .Примеры 2-15 аналогичны примеру 1, П р и м е р 16, В стеклянный реакционный сосуд вводят 10 мл стирола.1,610 Р ммоль оксиН-Д и 2,410ммоль ХА. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, Эначение ь составляет 12 ч. Известная смесь ФТ с ХА тормозит процесс в течение 10 ч (табл.2), Компоненты смеси окси Н-Д и ХА в тех же условиях тормозят процесс 5 и 2,5 ч соответственно (табл.2).В табл.2 представлены данные по торможению полимеризации стирола для смесей окси Н-Д и ХА (примеры 16-18) при различном соотношении компонентов; для отдельных компонентов смеси (примеры 20,21) при концентрациях, равных суммарным концентрации смесевых стабилизаторов, артакже для прототипа фентиазина (ФТ) - ХА, используемого при оптимальном соотношении (1: 1), компонентов (пример 19),Примеры 17-21 аналогичны примеру 16П р и м е р 26. В стеклянный реакционный сосуд вводят. 10 мл стирола,2,410 Р ммоль Си 1,6 10ммольХА. Полимеризацию проводят аналогичнопримеру 1, Значение 7 составляет 15 ч.Известная смесь ФТ с ХА тормозит процесс в течение 10 ч (табл.3), Компоненты смеси Си ХА в тех же усло1409634 Т а б л и ц а 1 Состав смеси, 7 СуммарнаяконцентАмин ХА рация,моль/л Пример Период торможения,ч Способ 8 Предлагаемый 6 Известный 3,5 4 0 100 2 10 1,25 15,5 Предлагаемый 17,5 12,5 10,0 8 50 ФТ 50 4 10-з Известный 7,0 Известный 100 4 10 1 О 0 2,5 22,0 Предлагаемый 27,0 13 50 ФТ 50 81018 5 Известный 17,0 15 0 100 810 з виях тормозят процесс в течение 2,5 (табл.З).В табл.3 представлены данные по торможению полимеризации стирола для смесей С;1 и ХА (примеры 22,23) при различном соотношении компонентов, для отдельных компонентов смеси (примеры 25, 26) при концентрации равной суммарной концентрации смесевых ста билизаторов, а также для прототипа ФТ-ХА, используемого при оптимальном соотношении (1:1) компонентов (пример 24).Примеры 22-26 проводят аналогично примеру 22. 50 оксиДФА 50 2 10 2 50 ФТ 50 2 10 3 100 оксиДФА 0 2 10 5 30 оксиДФА 70 4 106 5.0 50 4-10 з 7 70 -н 4.10-з 9 100 оксиДФА 0 4 .10 11 30 оксиДФА 70 8 1012 50 оксиДФА 50 8 1014 100 оксиДФА,О 8 10 "з Формула изобретенияСпособ стабилизации термоокислительной полимеризации стирола путем введения в него стабилизатора, содер. жащего хлоранил и синергическую добавку, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения эффективности стабилизации, в качестве синергической добавки используют 4-оксидифениламин, 4-оксифенил-а-нафтиламин или диметил-бис-(и-фениламинофенокси) силан при молярном соотношении хлоранил:добавка (1-7):(1-7), причем стабилизатор используют в количестве ,(2-8) 1 ОЗ моль/л стирола.1409634 Т а б л и ц а 2 Пример Состав смеси, 7,С уммарнаяконцентрация,моль/л Период торможения,ч Способ Амин 16 40 окси Н-Д 60 4 10 12,0 Предлагаемый 17 50 -"- 50 4 1 О 11 ф 5 18 60 -"- 40 4 1 О-19 50 ФТ 50 4 10 20 100 оксиН-Д 0 410 12,5 10,0 Известный 21 0 100 4,10-з 2,5 Та блица 3 При- Состав смеси, 7мерАмин ХА Суммарная концентрация,моль/л ериод ормоения, ч Способ 40 4 10 22 60 С 23 40 С 24 50 ФТ25 100 С 26 О15,5 Предлагаемый 60 419 -з 20 50 4 10- 10 Известный 0 4110-з2 5 100 4 10-з Составитель В.ПоляковаРедактор Т.Лаэоренко .Техред Л.Сердюкова Корректор М,Васильева Заказ 3449/25 Тираж 434 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5г Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4