Способ удаления кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга

(59 4 В О 1 ) 23 96 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИс ЪК А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов Леннефтехим(56) Авторское свидетельство СССР752883, кл. В 01 1 23/96, 1978.Авторское свидетельство ЧССР210952, кл. В 01 1 23/96, 1979.Жоров Ю. М. и др. Регенерация платиновых катализаторов риформинга с использованием в качестве окислителя углекислого газа. - Кинетика и катализ, ХХУ,5, 1984, с. 1271 - 1273.(54) СПОСОБ УДАЛЕНИЯ КОКСА С ПЛАТИНОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА(57) Изобретение касается каталитической химии, в частности удаления кокса из Р 1-содержащих катализаторов (КТ) риформинга. Для полного восстановления активности КТ его обработку СО 2 или ХО СО ведут при 300 - 400 С и парциальном давлении СО 0,2 - 20 кг/см-. Эти условия восстанавливают активность КТ до уровня 69 - 81% (против 47 - 59%). 1 табл.1395357 1Изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии, в частности к способам ,удаления кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга.Цель изобретения - более полное восстановление активности катализатора за счет определенных условий обработки катализатора углекислым газом или азото-углекислой смесью.Пример 1. Для испытаний берут свежий катализатор, содержащий 0,62 мас,Я платины и 0,80 мас.Я хлора, окись алюминия - остальное (тип 1) и образец дезактивированного катализатора того же типа с пилотной установки риформинга после 10 сут рабо,ты на бензиновой фракции 85 - 180 С.Дезактивированный образец содержит 6,2 мас. Я кокса и 0,72 мас.00 хлора. Восстановление и определение активности ката,лизатора проводят на лабораторной установке с подачей газов на проток.В реактор загружают 2 смз измельченного катализатора с размерами зерен 0,2 - 0,5 мм., Активность катализатора определяют в реакции риформинга н-гептана при следующих условиях: давление 10 кг/см, объемная скорость подачи н-гептана 1,5 ч (3 смз/ч), расход водорода 1200 см на 1 смз сырья (3,6 л/ч) температура 520 С, Выход толуола составляет 21,0 мас,Я.Активность закоксованного катализатора (6,2 Я кокса) определяют в тех же условиях. Выход толуола составляет 6,0 мас.Я, т. е. 28 Я от активности свежего катализатора,Восстановление активности катализатора проводят при 400 С, давлении 20 кг/см, удельном расходе чистого (1 ООЯ ) углекислого газа 200 смз на 1 см катализатора, парциальное давление углекислого газа составляет 20 кг/см, длительность обработки 2 ч.После углекислотной обработки определяют активность катализатора в указанных условиях. Выход толуола составляет 16,9 мас.Я, т. е. после обработки углекислым газом активность катализатора возрастает в 2,8 раза.Содержание кокса в катализаторе снизилось с 6,2 до 3,7 мас, Я, содержание хлора изменилось незначительно с 0,72 до 0,70 мас.Я.Пример 2. Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.Я проводят в следующих условиях: температура 400 С, давление атмосферное, удельный расход газа 500 см на 1 см катализатора, концентрация углекислого газа 100 об.Я, парциальное давление 1 кг/см, длительность обработки 10 ч,Затем определяют активность катализатора в условиях примера 1, Выход толуола составляет 15,8 мас.Я, содержание кокса в катализаторе 4,2 мас.Я, содержание хлора 0,62 мас.Я.Пример 3, Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.Я проводят при 400 С и атмосферном давлении. Для опыта берут азото-углекислую смесь с содержанием углекислогогаза 20 об.Я, парциальное давление углекислого газа 0,2 кг/см, удельный расходгаза 500 см на 1 смз, длительность обработки 20 ч.Активность катализатора определяют вусловиях примера 1. Выход толуола составляет 14,5 мас.Я, содержание хлора на10 катализаторе 0,6 мас.Я.Пример 4 (для сравнения), Восстановление катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.Я проводят при 400, давлении 25 кг/см. Для опыта берут чистыйуглекислый газ, удельный расход газа200 см на 1 см катализатора, парциальз зное давление углекислого газа 25 кг/см,длительность обработка 2 ч.Активность катализатора определяют вусловиях примера 1. Выход толуола17,1 мас.Я, остаточное содержание коксана катализаторе 3,6 мас.Я, содержание хлора 0,66 мас.Я.Пример 5. Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса6,2 мас.Я проводят при 300 С, давлении25 20 кг/см, удельном расходе газа 1000 смна 1 смз на углекислом газе ООЯ концентрации, парциальное давление углекислогогаза 20 кг/смз), длительность обработки 1 О ч.Выход толуола при определении активности составляет 14,6 мас.Я. Остаточное содержание кокса в катализаторе 4,0 мас.00,содержание хлора 0,65 мас.Я.Пример б, Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса6,2 мас.Я, проводят в следующих условиях:температура 350 С, давление 10 кг/см-,35 удельный расход газа 500 смз на 1 см,концентрация углекислого газа 100 об.Я,парциальное давление 10 кг/см, длительность обработки 10 ч. Затем определяютактивность катализатора в условиях приме 40 ра 1,Выход толуола составляет 16,2 мас.00,содержание кокса в катализаторе 3,9 мас.Я,содержание хлора 0,65 мас.00. Относительная активность катализатора 7700.Пример 7 (для сравнения). Восстановле 45 ние активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.00 проводят при300 С, атмосферном давлении, удельномрасходе газа 500 см на 1 см на газовойсмеси 10 об.Я углекислого газа и 90 об.Яазота.ГО Снижение парциального давления углекислоты до 0,1 кг/см заметно уменьшаетстепень восстановления катализатора, Приопределении активности выход толуола составляет 12,7 мас.Я. Содержание коксанакатализаторе 5,0 мас.00. Содержание хлора 0,2 мас, Я.Пример 8 (для сравнения). Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.0 проводят при 250 С,395357здавлении 20 кг/см, удельном расходе чистого углекислого газа, 1000 см на 1 см,парциальное давление 20 кг/см, в течение 10 ч.Степень восстановления активности катализатора очень незначительна (выход толуола 6,5 мас,Я), также незначительно изменяется содержание кокса: с 6,2 до 6,0 мас оПри 250 С обработка дезактивированного катализатора углекислым газом не восстанавливает его активности.Пример 9 (известный). Восстановление активности алюмоплатинового катализатора с содержанием платины 0,62 мас.оО, хлора 0,72 мас.Я, кокса 6,2 мас.Я (тип 1) проводят при 450 С, абсолютном давлении 1 кг/см, удельном расходе чистого углекислого газа 500 см на 1 см з, парциальное давление углекислого газа 1 кг/см. Длительность обработки 10 ч. Активность катализатора определяют в условиях примера 1, Выход толуола составляет 12,4 мас.Я, на катализаторе остается 4,6 мас.Я кокса, содержание хлора уменьшилось с 0,70 до 0,45 мас Уо Таким образом, повышение температуры до 450 С ухудшают условия восстановления активности катализатора.Пример 10 (известный). Восстановление активности катализатора типа 1 проводят при 550 С, остальные условия - по примеру 8. Активность катализатора определяют в стандартных условиях (по примеру 1). Выход толуола составляет 9,9 мас.Я на катаолизаторе осталось 4,8 мас кокса, содержание хлора уменьшилось до 0,3 мас,Я.Пример 1. Для испытаний берут свежий катализатор, содержащий мас.Я: платины 0,35, рения 0,35, кадмия 0,25, хлора 1,25, окись алюминия остальное (тип 11) и образец дезактивированного катализатора того же типа с содержанием, мас.Я: кокса 5,8, хлора 1,05.Выход толуола при риформинге н-гексана на свежем катализаторе составляет 23,0 мас.Я, на закоксованном 9,2 мас.Я,Восстановление активности закоксованного катализатора проводят при давлении 10 кг/см-, остальные условия - по примеру 1. При последующем определении активности выход толуола составляет 19,6 мас.Я.Пример 12. Для испытаний берут свежийкатализатор, содержащий мас.Я платины 0,4, олова 0,4; хлора 1,10; окись алюминия остальное (тип 111) и образец дезактивированного катализатора того же типа с содержанием, мас.ф: кокса 6,0; хлора 1,00.При определении активности выход толуола на свежем катализаторе составляет 22,0 мас.Я, на закоксованном 7,7 мас.Г.Восстановление активности закоксованного катализатора проведено в условиях примера 11. При последующем определении активности выход толуола составляет 17,2 мас оРезультаты испытаний регенерированных 20 катализаторов представлены в таблице,Таким образом, обработка углекислымгазом позволяет восстановить активность как алюмоплатиновых, так и полиметаллических катализаторов. При этом активность платиносодержащих катализаторов восстанавливается до уровня 69 - 81 Я относительно активности свежего катализатора, в то время как по прототипу относительная актигность катализатора после удаления кокса состав. ляет 47 - 59 УоПредлагаемый способ позволяет увеличить межрегенерационный период работы платиносодержащих катализаторов.Формула изобретенияСпособ удаления кокса с платиносодержащих катализаторов риформинг путем обработки катализатора углекислым газом или азото-углекислой смесью при повышенной температуре, от.гияаюигийся тем, что, с целью более полного восстановления актив ности катализатора, обработку осущест.вляют при 300 в 4 С и парциальном давлении углекислого газа 0,2 - 20 кг/см-.) х оХ ГГО ЖГб ОБ ехОД лВ ГОГб 1Ж о воо хац,одоХ Ж 1 о:бвхоЖл В-лоМ О 1Е о в Ж щИ ч Э Х лГб О) О в Ж о в о Ол в а о (бо ЖоО М Гб Гб О Ь Е оГб Цх оЕ ЕЯо оЭхо1 одГбГб Х Ел л Гб 1 х Д 1 в Е Ж о о х о