Способ получения циклогексано-краун эфиров

СОЮЗ СОВЕТСКИХЯци 3 а 5 еавкРЕСПУБЛИК 9) 01 А 1 фф 6 ежре,ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(56) Авторское свидетельство СССР У 981318, кл. С 07 Э 323/00, 1982.Хираока М. Краун-соединения. - М.: Мир, 1986, с.45.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОКРАУН ЭФИРОВ.(57) Изобретение относится к гетеро циклическим соединениям, в частност к получению циклогексано-краун эфиров (ЦКЭ),.которые могут найти прим нение для экстракции и разделения. металлов из водных растворов их солей. Упрощение процесса и повышение выхода ЦКЭ достигаются использованием другого катализатора (КТ). Получение ЦКЭ ведут каталитическим гидрированием бензо-краун эфиров водородом в среде изопропанола или этанола. В качестве КТ используют комплекс полиакриловой кислоты с хлористым родием: -(СН -СН-СООН) КЬС 1, где и-целое число, равное 4-20. Процесс ведут при 18-65 С в присутствии воды. Способ обеспечивает упрощение процесса за счет его проведения при невысоком нагревании и атмосферном давлеыли с выходом целее вого ЦКЭ до 95 Х. 1 табл.3 131850,2070 г (5,8 1 Омоль) дибензокраун. Реакцию проводят аналогичнопримеру 1При 60 С за 10 ч достигают 307.-ную конверсию исходного вещества. 5П р и м е р 6. 0,0282 г (3,9 ххО 4 моль) ПАК растворяют в 3 млдистиллированной воды, добавляют0,018 г (6,9 ф 10 моль) КЬС 1 4 НО,3 мл изопропилового спирта и 0,0050 г 1 О(1,28 Омоль) МаВ 11 получают катализатор со структурой(5,8"10 " моль) дибензо-краун.Реакцию проводя аналогично примеру 1При 60 С за 10 .ч достигают 502-нуюконверсию исходного вещества.П р и м е р 7. Процесс проводятаналогично примеру 1, но в реакционный сосуд вводят дибенэо-краун г 5не единовременно, а четырьмя порция"ми по 0;200 г по мере завершениягидрирования предыдущей порции (контроль по поглощению водорода). Четвертую порцию вносят в 1 мл иэопропанола, Общее время гидрирования 30 чпри 65 С. При этом достигают 1 ООХную конверсию исходного вещества иполучают 0.,810 г 9(выход 987) дициклогексано-краун Продукт хроматографически и спектрально чистый.П р и м е р 8. Процесс проводятаналогично примеру 1, но в реакционный сосуд добавляют 0,302 г бензо 15-краун. При 60 С за 2 ч достигают 1003-ную конверсию исходноговещества. Упаривают растворитель иполучают 0,295 г циклогексанокраунс выходом 95,57 Продукт хроматографически и спектрально чис 45Спектр ПИР (СПС 1 ), м.д. от ТМС:0,8-2,2 (м,8 Н, СН циклогексанового кольца); 3,20 (м, 2 Н, СНО);3,60 (с, 16 Н, ОСН СНО). 96 4П р и м е р О, Процесс проводятаналогично примеру 1, но в реакционный сосуд добавляют 0,225 г бензо 12-краун. При 35 С за 2,5 ч достигают 1007-ную конверсию исходноговещества. Упаривают растворитель иполучают 0,220 г 6(выход 953) цикло"гексано-краун. Продукт хроматографически и спектрально чистый.Спектр ПМР (СПС 1 ), м,д. от ТМС:0,8-2,25 (м, 8 Н, СН циклогексанового кольца); 3,15 (м, 2 Н, СНО); 3,65(с, 12 Н, ОСН СН 0).П р и м е р 1Процесс проводятаналогично примеру 1, но в реакционный сосуд добавляют 0,360 г дибензо 24-краун. При 65 С за 4,5 ч достигают 902-ную конверсию исходного вещества. Упаривают растворитель и получают 0,358 г неочищенного продукта. Перекристаллизацией из петролейного эфира получают 0,330 г (выход897) хроматографически и спектрально чистого дициклогексано-краун.Спектр ПМР (СПС 1 ), м,д. от ТМС:з ф.0,8-2,2 (м, 16 Н, СН циклогексановыхколец); 3,20 (м, 4 Н, СНО); 3,60 (с,24 НУ ОСН СН,20).П р и м е р 12, Процесс проводятаналогично примеру 3, но вместо изопропилового спирта используют этиловый спирт. Конверсия дибензокраунсоставляет 953.П р и м е р 13, Процесс проводятаналогично примеру 3, но вместо изопропилового используют метиловыйспирт. Происходит интенсивная сшивкаполимера ионами металла, что приводит к снижению активности катализатора. Конверсия исходного вещества40 Ж,Применение бутанолаи. пентанолавместо изопропилового спиртаприводит к частичной коагуляции полимерного катализатора и снижениюскорости гидрирования, Конверсияисходного вещества 20-307.При гидрировании оптимальным соотношением вода: спирт является 1:1.При увеличении содержания спирта несколько снижается стабильность метал П р и м е р 9. Процесс проводятаналогично примеру 8. При 18 С за8 ч достигают 1007.-ную конверсиюисходного бензо-краун. Упаривают растворитель и получают 0,299 г(выход 972) циклогексано-краун.Продукт хроматографически и спектраль.но чистый,лополимерного комплекса, а при уменьшении содержания спирта снижается активность катализатора, что приводит к более медленному гидрированию субстрата. Кроме того, использование других соотношений Н О: спирт, отличных от 1:1, приводит к снижению кратности воспроизведения процесса гид