Способ получения дибензила

(51)4 С 0 ННЫЙ НОМИТЕ ОБРЕТЕНИЙ И ОСУДАРСТ ПО ДЕЛАМ СССРНРЫТИЙ ЕТЕНИЯ ЕТЕЛЬСТ(21 (22 (46 (71 тич к п щег сти ическои химцентра АНъединениеХХШ съездФ,С.БаевскСухарев у СССРПерма КПСий,Прои нефт (72) 1 О,С, и В. (53) 981.тво СССР/18, 198 БЕНЗИЛА ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПИ САНИ К АВТОРСКОМУ 3944091/23-0417.06.8530,01.87. БюлИнститут оргаского научногводственное ооргсинтез" имЛ.В,Шербаков,екрышкин, В,П(57) Изобретение относится к аромаеским углеводородам, в частности олучению дибензила (ДБ), являюося полупродуктом для получения рола и красителей. Повышение конверсии толуола (ТЛ) и увеличение выхода ДБ достигается за счет дополнительной добавки в расплав гидро- окиси и определенного режима проведения процесса. ДБ получают дегидродимеризацией ТЛ в присутствии кислорода воздуха при молярном соотношении, равном 1 - 4:1, и 540-720 С,Смесь барботируют через расплав гидроокиси натрия и/или калия, дополнительно содержащий 5-10 мол.7 7 0 . Данный. способ позволяет в сопоставимых условиях повысить конверсию ТЛ с 0,27 - 4,67 до 1,4 - 397 и выход ДБ с 0,27 - 2,3 до 1,3 - 13 Ж. 1 табл.1 12Изобретение относится к химической промышленности, в частности кспособам получения. дибензила,который является важным полупродуктом при получении стирола и красителей.Целью изобретения является повышение конверсии толуола и увеличение выхода дибензила.П р и м е р , Газообразную смесьтолуола и воздуха в молярном соотношении толуол ; кислород, равном4:1, барботируют при 580 С черезрасплав гидроксида натрия, содержащий 10.мол.1 О.Расппав в количестве около 1,2 кгпомещают в алундовый стакан, находящийся в реакторе из стали Х 18 Н 10 Тдиаметром 49 мм. Высота барботажного слоя 290 мм.Смесь воздуха и паров толуола подают со скоростью 45 л/ч (что соответствует времени пребывания сырья взоне реакции, равном около 0,8 с) втечение 30-40 мин. При этом расходуется 20-85 г жидкого толуола. Время работы катализатора 8 - 20 ч,Конверсия толуола 1,4 мас, , выход дибензила 1,3 масс.7 (селективность90,97.),Аналогично проводят опыты с молярным соотношением толуол : кислород, равном 2:1 и 1:1, Данные приведены в таблице.8 б 584 2 35 10 15 20 25 30 Концентрация Ч О в катализаторе больше 10-15 мол,7 приводит к образованию кислоропсодержащих соединений (бензальдегида), В качестве примера приведены результаты для катализатора, содержащего 44 мол.7 Ч О , так как при содержании 1 Ов расплаве ИаОН или КОН около 15-17 мол,7 образуются соответствующие ортованадаты, обладающие высокой температурой плавления. Поэтому при работе с катализатором состава 88 мол,МаОН, 12 мол,7 7 Онаблюдалось загустевание расплава вследствие частичного образования ортованадата натрия.При концентрацииО в расплаве 30 - 44 мол.7 в расплаве образуется эвтектическая смесь метаванадата калия и Ч О, имеющая сравнительно низкую температуру плавления.Верхний предел концентрации кислорода в реакционной смеси (толуол О = 1:1) определяется пределом взрываемости смеси, нижний - восстановлением пентоксида ванадия толуолом. Поэтому процесс проводят при отношении толуол : кислород, равном1-4:1 (мол).Таким образом, по сравнению с известным предлагаемый способ позволяет в сопоставимых условиях повысить .конверсию тоулола с 0,27-4,б 7 до1,4-397, а выход дибензила с 0,272,37 до 1,3 - 137,.Скорость барботирования исходной смеси поддерживают постоянной, хотя изменение скорости подачи парообраэной смеси через расплав мало изменяет время пребывания сырья в зоне реакции. Время пребывания определяется высотой барботажного слоя и разностью плотностей газообразной смеси и расплавленного катализатора,Резкой границы в зависимости между концентрацией 70 и проявляемой катализаторами активностью нет. Нижний предел концентрации 7 0 в катализаторе объясняется тем, что добавки 1-2 мол. , Ч О (к количеству малей ИаОН или КОН) не влияют на активность катализатора (примеры 1-7). 40 45 50 Формула изобретения Способ получения дибензила дегидродимеризацией толуола в присутствии кислорода воздуха при повышенной тем-. пературе путем барботирования толуола и воздуха через расплав гидро- окиси натрия и/или калия, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения конверсии толуола и выхода дибензила, используют расплав дополнительно содержащий пятиокись ванадия в количестве 5-10 мол, . в расчете на гидроокись, и процесс проводят при молярном соотношении толуола и кислорода воздуха, равном 1-4 1, и температуре 540-720 С.х с клЮ Ю О о СО х с Л О,0 С О О Олг О со СО СО Ю С 4 Ю Ю л мО Г ОС 4СОх о Л И о По о СО С 4 и О о о С 4 О ОО О о о о СО СО Р 4 Ю 0 О Л О С 4 ГПЮП 1П 1О Ца ОЖ ГПСП 1 СПЮа 1охаР)П 3х ЕВ ОР 1 ло 1 хП 1 За 1 ю1ГхГПйО 1 Од .Хх1О 1 Оас ГГО Ж6 1 ПЕОПО 1 ОЮ 11 11сО СЧ л О с 4 л л л л л м л ц