Диглицидилэтаноламин в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев

71 Изобретение относится к химии эпоксидных дубителей кинофотомате. риалов, а именно к новому диглицидилэтаноламину формулы сн-сн-сн,жсн,сн,онснг-си-СН 2который может быть использован в качестве дубителя эмульсионных светочувствительных слоев кинофотомате"риалов,Цель изобретения - изыскание но-.вых эпоксипроизводных диглиэтанол-аминов, позволяющих при использовании их в качестве дубителя получитькинофотоматериалы с улучшенными свойствами.П р и м е р. В трехгорлый реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой,термометром, обратным холодильникоми капелькой воронкой, помещают 480 г(5 М) эпихлоргидрина, Затем при перемешивании при 28-32 фС прибавляютиз капелькой воронки 61 г (1 М) моноэтаноламина в течение 60 мин. Реакционную массу выдерживают 2 ч при25-35 С, затем охлаждают до 20 С,при 20-25 С в нее вносят в течение;30 мин 400 г 50 -ного водного раствора ИаОН, Реакционную массу выдерживают при перемешивании 2 ч при 2025 С, а затем разбавляют 300 ял водыи переносят в делительную воронку.Органический слой отделяют от водного, сушат твердым гидроксидом.калия, Затем под вакуумом отгоняютизбыток взятого на синтез эпихлоргидрина. Получают 112 г (63%) диглицидилэтаноламина в виде слегкажелтоватой вязкой, неперегоняющейсяаопод вакуумом, жидкости п щ 1,4920.Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с помощью тонкослойцой хроматографиина "811 пГо 1 УЧ". Структура полученного соединения подтверждена данными .элементного анализа, ИК-спектрами и спектрами ПМР. Элементныйсостав подтвержден анализом на содержание углерода, азота и водорода.Вычислено,.: С 55,5; Н 8,7;77 8,1,С,НО, я. 98072Найдено, %: С 55,2; Н 8,5;М 8,0.В ИК-спектре наблюдаютсяхарактеристические полосы поглощения эпоксидной группы при 850, 1270 и3070 см , спиртовой группы при 32003600 см (валентные колебания связи О-Н), при 1080 см(валентныеколебания связи С-О).Использование соединения формулы (1) в качестве дубителя оцениваютпо Физико-механическим свойствами фотографическим показателям эмульсионных светочувствительных желатино" 15 Вых слоевВ готовую высокочувствительнуюпозитивную бромсеребряную эмульсию(осциллографную) вводят диглицидилэтаноламин в количестве 1,8 10- 20 1, 110 моль/л и ею поливают падслоенные стекла.Для ускорения процесса дубленияэмульсионные слои выдерживают в термостате при повышенной температуре 25 (50+1 С) и повышенной влажности воздуха (ч=505%). Через определенныепромежутки времени (1 - 3 сут) слоивынимают из термостата, охлаждаютдо комнатной, температуры и испытывают их физико-механические своиства(прочность и температуру деформации)и фотографические показатели (светочувствительность, коэффициент контрастности, оптическую плотность).Для контроля фотографических свойствна стекла поливают ту же самуювысокочувствительную позитивную эмуль.сию без дубителя,Испытания Физико-механическихсвойств.40Прочность. Прочность эмульсионногосветочувствительного желатиновогослоя определяют величиной динамической нагрузки, разрушающей эмульсион ный слой (Р, г.)Испытуемый образец (8,5 х 8,5) выдерживают 5 мин в дистиллированнойводе при 20 С и устанавливаютпод перемешивающийся металлический 50 стержень, нагрузку на которой постепенно увеличивают с дискретностью5 г. В результате увеличения давления на эмульсионный слой конецстержня в некоторый момент продав ливают слой до подложки. Такое определение проводят в трех местах образца. Испытанию подвергают не менее двух образцов.Влияние дубителей на физико-механич позитивной эмульсии прВремя термостатного хранения, сут Тип дубителя Диглицидилэтаноламин ДуС пл, С Р, г й пл., С Р, г й пл., СР, гевши иеэ а 34 130 80 90 85 230 100 290 48 210 100 450 90 320 78 280 100 690 380 340 3 . 11За величину прочности набухшего .эмульсионного слоя принимают среднее арифметическоЕ значение всех прове" денных определений.Температура деформации (плавления).Метод определения температуры деформации эмульсионного слоя (Т.пл., С) основан на определении нарушения состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании образцов в воде.На испытуемый образец (Зх 12 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки 5 х 5 мм,образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой. таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20+0,2 фС). Воду в стакане нагревают со скоростью 1-2 С в минуту при равномерном перемешивании в течение всего испытания За температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых линий на образце или появление первых струек расплавленного светочувствительного слоя.Допустимая погрешность.определения температуры. +1 С. За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений.Определение фотографических показателей.1 98072 4Сенситометрические испытания про"водятся ГОСТУ 10691-73. При этомопределяются светочувствительность Я,коэффициент контрастности У, фотографическая широта Е, максимальная оптическая плотносгь 0,оптическая плотность вуали РВ табл. 1 приведены результатыиспытаний физико-механических свойств1 О черно-белой позитивной эмульсии,задубленной диглицидилэтаиоламиноми для сравнения ДУ(диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый,использовании диглицидилэтаноламинав качестве дубителя фотографической1эмульсии существенно улучшаются20физико-механические свойства: прочность, температура плавления посравнению с ДУ-В, ДУ, а такженаблюдается меньший эффект послезадубливания (после 1 сут Сщ 100 С).В табл. 2 приведены измененияфотографических свойств эмульсионныкслоев, задубленных различными дубителями при ускоренном старении в термостатных условиях в течение 0-72 ч.30Из данных табл. 2 видно, что диглицидилэтаноламин практически невлияет на фотографические характеристики эмульсионного слоя (они остаются на уровне контрольного проявления),ДУ-В значительно. понижает светочувстЗ 5 вительность, коэФфициент контрастности и повышает плотность вуали.Т а блица 1еские свойства высокочувствительнойи термостатном старении1198072 5 6Таблица 2 Влияние дубителей на фотографические свойства высокочувствительной позитивной эмульсии при термостатном старении Время тер- мостатного Фотографические характеристики Тип дубителя Диглици ДУДУ-В дилэта- ноламин Без дубителя(контрольный) хранения,ч Светочувствительность, 8 660 0 550 500 2,55 2,25 Коэффициент контрастности,у . с 72 Оптическая плотность вуали,Р 0,02 0,02 0 0,02 72 0,02 1,4 0 Фотографическая широта,Е 72 1,4 0 Максимальная плотность,П72 Составитель С.МасловРедактор Н.Киштулинец ТехредЛ.Мартяшова Корректор А.Обручар Заказ 7686/26 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открьггий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5