Способ очистки нефти и нефтепродуктов

(19) (11) 4(51) С 10 С 29/121 Л ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ ПО ЕЛАМ ИЗОБРЕ НОМИТЕТ СССР Д ТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ: АВТОРСКОМУ СВИДТЕЛЬСТВУ 2 кого (53) (56) В 59 (про2 В 56 3663754/23-0421.11.83:23 А 6,85. Бюл, В 23В,И,КарпицкийИнститут химии нефти Сибирсотделения АН СССР665,664(0888)1. Авторское свидетельство СС 709, кл. С 10 С 29/12, 1975 отип).Авторское свидетельство СССР 868, кл, С 10 С 29/12, 1971.(54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТИ ИНЕФТЕПРОДУКТОВ от гетероатомных продуктов путем комплексообразованияпоследних с тетрахлоридом титанас последующим отделением комплекса,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения степени очистки,сырье до или после комплексообразования разбавляют 20-30-кратным пообъему избытком алифатического .углеводорода,10 Изобретение относится к способуочистки нефти и нефтепродуктов отгетероатомных соединений (ГАС) и может найти. применение в нефтеперерабатывающей инефтехимической промышленности, Удаление ГАС иэ нефтии нефтепродуктов позволит улучшитькачество нефтепродуктов, повыситьсрок службы и производительностькатализаторов нефтепереработки инефтехимии.Известен способ очистки нефтепродуктов от азотистых и асфальто-смолистых компонентов путем комплексообразования последних с тетрахлоридтитаном (ТХТ) в среде пропиленкарбоната с последующим отделением пропиленкарбоната и выделением из негокомплекса 1.Однако этот способ очистки применим только к дистиллятным фракциям,выкипающимвыше 300 С, В случае.очистки нефтей разделение фаз (сырьепропиленкарбонат) либо не происходитсовсем, либо требует больших временных затрат. Недостатками способаявляются также неполное извлечениеГАС и низкая степень очистки от сернистых компонентов. Кроме того, впропиленкарбонатную фазу могут экстрагироваться полезные компоненты.К недостаткам способа можно отнестисложность очистки сырья от следовпропиленкарбоната и сложность и энергоемкость процесса выделения комплек-Зсов гетероатомных соединений из пропиленкарбоната,Известен способ очистки нефтей инефтепродуктов от азотистых соединений (АС) и астфальто-смолистых веществ (АСМВ) однократной обработкойчетыреххлористым титаном с последующим отделением нерастворимых комплексов фильтрованием или центрифугированием 2Недостатком известного способаявляется неполнота очистки от азотистых и смолистых соединений,Цель изобретения - повышение степени очистки нефти и нефтепродуктов.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу очистки нефтии нефтепродуктов от гетероатомныхпродуктов путем комплексообразования последних с тетрахлоридом титана с последующим отделением комплек,са, заключающийся в том, что сырьедо или после комппексообразования разбавляют 20-30-кратным по объемуизбытком алифатического углеводорода,Способ осуществляют в двух вариантах следующим образом,1-й вариант, Навеску нефти илинефтепродукта обрабатывают ТХТ.Выделившийся. нерастворимый комплексотделяют, Растворимые комплексы ТХТи ГАС разбавляют 20-30-кратнымизбытком пентана, выделяют в осадок,который также отделяется, Количество ТХТ определяется содержанием ГАС.2-й вариант. Навеску нефти илинефтепродукта разбавляют 20-30-кратным избытком пентана. Дозируют ТХТи выделившийся осадок отделяют(фильтрацией, центрифугированиемили декантированием) .По первому варианту получают дваконцентрата ГАС, отличающихся посвойствам и могущих найти различное применение. Второй характеризуется возможностью совмещения его спроцессом деасфальтизации, т.е.возможностью обойтись без дополнительных энергетических затрат.Очистку проводят при температуре ниже температуры кипения разбавителя, в случае пентана - при комнатной температуре. Комплекс разлагается водой или водным растворомщелочи. ГАС образует отдельную фазу.ТХТ в виде двуокиси титана можетбыть использован как самостоятельный продукт или направлен на регенерацию до ТХТ. Пентан отделяют отрафината отгонкой и он может бытьиспользован в цикле очистки многократно.П р и м е р 1. К 60 г фракциивыше 400 С Самотлорской нефти добавляют 10 г ТХТ. Смесь перемешиваютв течение 10 мин, осадок 1 отделяют центрифугированием, Вес осадка 17,9 г.Рафинат разбавляют 30-кратнымколичеством пентана (1800 мл). После часового отстаивания осадокотделяют фильтрованием. Вес осадка19,4 г. После отгонки пентана рафинат не содержит азота. Содержаниев концентрате, выделенном из осадка 1, серы 1,807, азота 1,123,из осадка 2 - серы 2,222, азота 0,547,П р и м е р 2, 60 г фракцииовыше 400 Самотлорской нефти с содержанием азота 0,127, серы 1,4071162853 продукта. Таблица 1 Содержание Способ асфальта азота до после после до Предлагаемый по примерам 0,70 0,72 1,40 Нет 0,12 1,40 0,12 0,35 О, 14 1,5 0,80 О,ОО 6 0,19 Известный разбавляют 30-кратным количествомпентана (1800 мл). Дозируют 10 г ТХТ,смесь перемешивают 20 мин, осадокотделяют фильтрованием. Рафинат после отделения пентана содержит серы 0,727. Азота нет.П р и м е р 3. 45 г нефти (Советское месторождение) с содержанием азота 0,352, серы 1,17, смолсиликагелевых 67, асфальтенов 2,0 Хразбавляют 20-кратным количествомпентана (900 мл), дозируют 5 г ТХТ,После отстаивания осадок фильтруют.Рафинат не содержит азота, смол, асфальтенов, серы 0,477.П р и м е р 4. К раствореннойв 30-кратном избытке пентана(900 мл) навеске 30 г вак, газойля340-490 С Ангарского НХК с содержанием азота 0,147, серы 1,57,смол 3,27, асфальтенов 0,37 прикомнатной температуре добавляют2,5 г ТХТ, После отстаивания осадокфильтруют. В рафинате не обнаруженосмол, азота, асфальтенов. Содержание серы снижено до 0,687,Сравнительная характеристика рафинатов по предлагаемому и известному способам до и после очистки приведена в табл. 1.Необходимое разбавление для достижения максимальной глубины очистки зависит от группового химического состава нефти или нефтеОпределение степени разбавленияпоказано на примере 1. После доэирования ТХТ вес вьделившегося осадка равен 17,9 г. При прибавлении5 600 мл (10-кратный избыток) дополнительно вьделяется 1,2 г осадка.Прибавление еше 600 мл (20 кратныйизбыток) пентана вьделяет 12,4 госадка комплекса. Следующая пор 10 ция 600 мл пентана дополнительновыделяет 5,8 г осадка, Дальнейшееприбавление растворителя не вызывает вьделения комплексов,Данные сведены в табл. 2,15 Иэ табл. 2 следует, что разбавление в 10 раз не вызывает заметного увеличения степени выделения,При кратности выше 10 степень вьделения увеличивается и достигает20 максимума при 20-30-кратном избытке в зависимости от исходного продукта. Дальнейшее увеличение степени разбавления не увеличивает эффективность очистки,25 Таким образом, предлагаемыйспособ позволяет более полно очищать нефтяное сырье от ГАС. Преимуществом предлагаемого способа является количественное выделение АС З 0 и повышение степени очистки отсернистых соединений, Последнее положительно скажется на качестве нефтепродукта, позволит удешивить процессы каталитической поверхности и снизить выбросы в атмосферу окислов серы и азота. до после до после 0,47 6,0 Нет 2,0 Нет 0,68 3,2 -"- 0,3 0,60 6,0 . 0,8 1,01162353 Т а. б л и ц а 2 0 10 40 20 30 ейвю 5,8 12,4 17,9: 1,2 0 Вес выделяющегося осадка Редактор В.Иванова Заказ 4064/24 Тираж 546 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5