Способ определения азобензола

(19) 111) 417 3151) С 01 И 31/08 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ии и хи раситена, т. я хрома 981,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Институт коллоидной химии воды им. А.В. Думанског(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОБЕНЗОЛА путем нанесения анализируемой про"бы на хроматографическую пластинку,злюирования смесью растворителей вкамере с растворителями, извлеченияпластинки из камеры, повторного элюирования в направлении, перпендикуляр- .ном первому, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повьппения селективности способа, пластинку перед первыми вторым элюированием облучают светом с длиной волны 200-1000 нм дозой3400-23000 лм с последующим определением азобензола по квадрату, образованному центрами пятен.1104417тВеличина К Вещество 0,26 транс-изомер 0,67 0,63 Судан 1 Судан 2 0,68 Судан 4И-Диэтиламинобензол 0,59 0,72 о-Аминоазотолуол 0,22 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения азобензола в смеси полупродуктов в процессе получения синтетических красителей методом тонкослойной хроматографии.Известен способ определения азо" бензола путем нанесения анализируемой пробы на угол хроматографической пластинки с тонким слоем силикагеля, 10 элюирования органическим растворителем или смесью растворителей в камере с насыщением, извлечения пластины из камеры, высушивания и измерения отношения пути, пройденного центром 15 пятна, к пути, пройденному фронтом растворителя (К) 1.Однако данный способ не позволяет определить азобензол в смеси с такими азокрасителями, как судан 1, судан 2, 20 парадиметиламиноазобензол и другими из-за близости значений К .Наиболее близким к изобретению по техническойсущности и достигаемым результатам является способ определе ния органических соединений в том числе азобензола путем нанесения анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюирования органическим растворителем или смесью растворигелей в камере с растворителями извлечения пластинки из камеры, высушивания, повторного элюирогания в направлении, перпендикулярном первому, высушивания и измерения длин35 пути определяемого вещества с эталоном 21.Недостаток известного способа состоит в невозможности определения аэобензола в смеси с другими азокрасителями, имеющими близкие значения К, т.е. неселективность способа.Целью изобретения является повышение селективностиспособа.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения азобенэола путем нанесения анализируемой пробы на хроматографическую пластинку, элюирования смесью растворителей в камере с растворителями, извлечения пластинки из камеры, 50 повторного элюирования в направлении, перпендикулярном первому, пластинку перед первым и вторым элюированием облучают светом с длиной волны 200- 1000 нм дозой 3400-23000 лм с после дующим определением азобенэола по квадрату, образованному центрами пятен. П р и м е р 1. Азобенэол растворяют в гексане и наносят микропйпеткой 5 мкл раствора с концентрациеймгlмл в левый нижний угол пластинки 200 х 200 мм силикагеля КСК толщиной 250 мкм закрепленного 67-ного гипса, Пластинки помещают на расстоянии 20 см от осветителя Лс лампой ПРКна 20 мин и облучают световым потоком в 5000 лм. Затем пластинку помещают в камеру с насыщением, содержащую гексан-ацетон-хлороформную смесь в. соотношении 8: 1: 1. После проявления пластинку подвергают повторному облучению лампой ПРКи хроматографируют в той же смеси в камере с насыщением перпендикулярно в предыдущему направлению с той же длиной пробега растворителя. Вид пластинки приведен на фиг.1, где штриховой линией обозначено положение пятен после первого хроматографирования, а сплошной - после второго. Эти четыре пятна образуют квадрат, продолжение диагонали которого проходит через точку старта и через точку пересечения линии движения фронта растворителя.П р и м е р 2. Определение проводят по методике примера 1, только вместо азобензола берут раствор судана 1. Проведенная процедура приводит к получению пластинки, представленной на фиг.2. Как видно, здесь не наблюдается расположение пятен в форме четырехугольника, а имеется только одно пятна на линии, соединяющей точку старта с пересечением линий движения фронта растворителя.В табл, 1 приведены значения К азокрасителей при элюировании смесью гексан:ацетон:хлороформ, равной 8".1:1.Таблица 1 Азобензол цис-изомер3 11Для определения граничных значе ний заявляемого интервала длин волн и доз облучения проводятся опьггы с . определением азобенэола в смеси с суданом 1, суданом 2, суданом 3, суданом 4, парадиметиламиноазобензолом и парадиэтиламиноаэобензолом, Смесь азокрасителей в гексане подвергают всем операциям, идентично вышеописанному примеру, изменяя при этом длину волны и дозу облучения. Результаты опьггов приведены в табл.2,Таблица 2.облучении ртутной кварцевой лампойПРКосветителя Лна различныхрасстояниях от слоя и при различныхвременах экспозиции.10Таблица 315 Время полученияотносительногосодержания трансизомера в смеси,равного 507. Длина волн облучения,нм Световой поток,лм20 0,3 200 4200 1000 22500 280 3400 650 23000 0,15 25 0,3 0,2 30 Степень изомеризации аэобензола виспользуемую для анализа смесь цистранс-Форм определяют по показаниямспектроденситометра КИ. Значенияплощадей пятен определяют при длине,Эти опыты показали, что нижний предел длины волны 200 нм ограничен поглощением Уф излучения воздухом и парами воды, а верхний предел 1000 нм недостаточным выходом цис- з Формы в реакции иэомеризации, При этом не получается квадрата из пятен азобензола. Уменьшение дозы облучения сильно увеличивает необходимое время изомеризации. Использование 40 большей дозы ограничено мощностью осветителя.Для определения влияния экспозиции на характер получаемых пятен при облучении Уф светом на различных расстояниях от лампы ПРКосветителя Л5 мкл раствора азобензола в гексане с концентрацией 1 мг/мл наносят микропипеткой в левый нижний угол серии пластинок с тонким слоем силикагеля КСК и подвергают экспозиции на различных расстояниях от лампы ПРКосветителя Л.10 0,73 0,59 0,38 0,27 0,18 20 0,80 0,67 0,53 0,40 0,28 50 0,87 0,76 0,69 0,54 0,42 Таблица 4 Вероятность отнесения пятна к азобензолу УУ Компонентный и/псостав анали зируемой про Извест- Предланый спо гаемый соб способ 100 100 50 100 Аэобензол Азобензол Судан 1Азобензол ,и-Диметилами- ноазобензол 1.2. 3. 100 50 Как следует из приведенных в табл. 2 и 3 результатов при малых временах экспозиций и при удалении УФ осветителя от слоя (доза менее 3400 лм) изомеризация не происходит достаточно полно. Значительное увеличение экспозиции и приближение источника УФ освещения к пластинке (доза свыше 2300 лм) приводит к фотохимическому превращению красителей и они теряют способность хроматографироваться. Оптимальными являются - экспозиция 20 мин и расстояние от источника излучения 20 см, при соблюдении которых оба изомера присутствуют в смеси в одинаковых количествах.Для определения селективности предлагаемого способа анализа осуществляются опьггы по определению азобензола в присутствии различных азокрасителей идентично описанному примеру. Вероятность отнесения пятна с данным К к азобензолу представлены в табл. 4 и фиг,3,1104417 Продолжение табл, 4 99Компонентный,Г -1 и/п состав анали: Вероятность отнесения пятнак азобензолу руемой пробь Извест- Предла ный спо гаемый соб способ 4. 33 100 25 100 5. и ВНИИПИ Тираж 82 Заказ 5203/ ПодписноеАзобензоли-ДиметиламиноазобензолАэобензолСудан и-Диметиламиноазобензоли- Диэтиламиноазобензол илнал ППП "Патент",. Ужгород, ул. Проектная, 4 Как следует из приведенных результатов, предлагаемый способ анализаазобензола методом тонкослойной хроматографии позволяет повысить селек тивность определения азобенэола в2-4 раза, которая оценивается повероятности отнесения пятна к азобензолу. Причем, вероятность отнесения пятна к азобензолу не зависит отколичества других азокрасителей ванализируемой смеси, тогда как в известном способе вероятность отнесения пятна к азобензолу уменьшаетсяс ростом числа сопутствующих азокра сителей.