Копировальная бумага

СОЮЗ СОВЕТСКИХасенеюевииРЕСПУБЛИК 1 В 41 М 500 0 ГОСУДАРСТВЕКК ПО ДЕЛАМ ИЗО ОМИТЕТ СССР ИЙ И ОТКРЫТ 30 КСАНАТЕНТУ Роберт с Хайнкл (США ( ) тании71.УМАГА, сости и нанесен ка,обще(72) Брюс Вилфорд БрокеЭрвин Миллер и. Мери Лью(7) Эплтон Пейперс Инк(54)(57) КОПИРОВАЛЬНАЯящая иэ бумажной подложк,80 ,1056889 ного на нее покрытия, включающего кислотореакционное окрашивающее вещество фенольнОго типа, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью повышения устойчивости бумаги к пробиванию путем увеличения прочности поверхности и сопротивления проколу, покрытие в качестве кислотореакционного вещества содержит маслорастворимую соль фенолформальдегидной смолы, предпочтительно соль цинв количестве 9 - 123 отй массы абсолютно сухого по10561Изобретение относится к копировальным бумагам, предназначеннымдля получения с их помощью копийв процессе машинописи.Известна копировальная бумага, состоящая из бумажной подложки и нанесенного на нее покрытия, включающе 1 го кислотореакционное окрашивающеевещество Фенольного типа, Покрытиетакой бумаги в качестве кислотореакцйонного окрашивающего вещества содержит смесь Фенолформальдегиднойсмолы и металлической соли Я ,Однако такая бумага обладает недостаточно высокой устойчивостью кпробиванию вследствие невысоких показателей прочности поверхности исопротивления проколу,Целью изобретения является повышение устойчивости бумаги к пробиванию путем увеличения прочности поверхности и сопротивления проколу.Поставленная цель достигаетсятем, что в копировальной бумаге, состоящей из бумажной подложки и нане- д 5сенного на нее покрытия, включающего кислотореакционное окрашивающеевещество Фенольного типа, покрытиев качестве кислотореакционного вещества содержит маслорастворимую сольФенолформальдегидной смолы, предпочтительно соль цинка, в количестве9-127 от массы абсолютно сухого покрыдия,Как металлическая часть, так икислотная смола являются частью од 35ной и той же маслорастворимой модехулы и обе составные части способны к реакции цветного проявления в.масляном растворе. Этого можно достичь40при использовании определенных маслорастворимых солей металлов фенолформальдегидных смол. Такие соли по"лучают путем замещения части протонов Фенола Фенолоформальдегиднойсмолы на определенные ионы металла,45что приводит к получению так называемого резината металла,Согласно изобретению предшественник красителя наносится или на туже подложку, что и указанное кислото Ореакционное вещество или на отдельную подложку,Общий растворитель для реагентовпомещается в раздавливающем полимерном материале, лучше в микрокапсулах,и отделяется от одного или обоих реагентов, когда они находятся на единой подложке. В спаренной системе 889 2содержащей две подложки, растворитель удерживается на одной из подложек или как таковой, или вместес одним из реагентов, который либорастворяется в растворителе, либовыделяется из него,Содержание (в мас, ) ионов металла в используемых резинатах металламеняется в зависимости от выбранного металла и смолы.В качестве катионов указанной соли могут быть использованы цинк, алюминий, барий, кадмий, кальций, кобальт, медь (И 1), индий, магний (11),марганец (П), молибден, никель, свинец, натрий, стронций олово, титан,ванадий или цирконий ( Й) . Выборметалла для резината металла в качестве проявителей, стойких к обесцвечиванию оттисков с хромогенным веществом, не имеет практически большого значения вследствие того, чтовсе резинаты металла хорошо работаютв этом отношении. Такие катионы,как цинк, кадмий и цирконий дают модифицированные металлом смолы с наиболее повышенной интенсивностью свежего оттиска.Получение металлических солей,используемых в предлагаемой бумаге,заключается в реакции маслорастворимой Фенолоальдегидной смолы, лучше пара - замещенной фенолформальдегидиой новолачной смолы с нужной .гидроокисью металла или окисью,Водорастворимый промежуточный резинат металла можно также получатьпутем обработки смолы, сильным водным основанием, например, водной гидроокисью натрия с получением водного раствора резината натрия, споследующей обработкой раствора резината натрия водным раствором солинужного металла, например., хлористого цинка, при этом происходит осаждение нужного резииата металла в данном случае резината цинка.Ио известному способу ведут реакцию расплава маслорастворимого Фенолоальдегидного новолака с нужным карбоксилатом металла или знолятом. Этотспособ показан в примере 1, где новолак плавят и обрабатывают порошкомоксибензоата цинка с получением резината цинка плюс бензойиая кислота.Если вместо оксибензоата цинка применяют ацетилацетонат, то резинатцинке образуется наряду со свободжмацетилацетоном в реакции в горячем3 1056889 расплаве. По одному иэ вариантов этого способа металлическую соль можно добавлять в реакционную фенолформаль-, дегидную смесь во время производ" ства смолы. При кислотно-катализиру.емой конденсации мономерных фенолов и альдегидов во время реакции обычно из реакционной смеси отгоняются вода и кислота, Добавление в реакцию конденсации. кислой водорастворимой. 10 металлической соди, например хлористого цинка, осуществляют в дистил;лят и соляную кислоту, при этом оста,ется резинат цинка в качестве продукта реакции.По указанному способу про исходит конденсация мономерных фенодятов металлов (например, фенолята цинка) с альдегидами с образованием нужных реэинатов металлов.П р и м е р 1. Смесь 2 кг и-фенид О фенолформальдегидной смолы нагревают вместе с 400 г оксибензоата цинка при перемешивании в течение 1 ч в атмосфере гелия при повьппенной температуре. Температуру постепенно повыша ют от комнатной до 200-220 С в тече" ние около 45 мин, затем дают охлади- тель до 180 ОС в течение еще 15 мин. В конце реакции горячий парафенодфор-. мадьдегидрезинат цинка выливают из реакционного сосуда, дают охладиться и затвердеть. Затвердевшую смолу измельчают нод водой в ступке и получают тонкодисперсный порошок, пригодный ддя нанесения мелкодисперсного покрытия на бумажный лист. Содержа 35 ние цинка в этом резинате (после отбраковки небольшого количества нерастворимого в масле неорганического осадка, содержащегося в продуктах реакции) составляет 5 мас.%.Суспензию с 30 мас.% твердых веществ для нанесения покрытия на бумагу получают смешением следующих ингредиентов по сухому и влажному45 веществу, мас.% соответственно:Иодифицированнаяцинком смола 9,0Каолиновая глина 63,0Силикагель 3,0Карбонат кальция 9,0Стирол-бутадиеновый латексКрахмальный клейВода 21,8 63,0 3,0 9,0 Бумагу покрывают с помощью воздушного ножа и сушат пропусканием в течение 12 с через высокоскоростную воздушную печь прн средней температуре около 87,8 С.оПромышленный лист с капсюлированным покрытием, содержащим масляный раствор лактона, кристалл виолета и бенэоил-лейко метиленовый синий, сочетают с упомянутыми листами для получения переводно-приемной пары листов. П р и м е р 2. Кроющую суспензию по примеру 1 наносят на бумажные листы, которые уже имеют покрытие из масдосодержащих микрокапсул, приклеенных к листу с помощью крахмального клея, Изготовленный таким образом . копировальный лист матируют вторым листом бумаги, предварительно вымоченной в 2%-ном растворе лактона в спирте, высушивают с оставлением на нем остатка лактона при покрытой стороне копировального листа, обращенной к второму листу, Когда на непокрытой стороне копировальной бумаги пишут карандашом, то копия написанного появляется на втором листе в результате перевода масла модифицированной металлом смолы с покрытой поверхности копировального листа на содержащий лактон лист.П р и м е р 3. Раствор модифицированной металлом смолы получают растворением в 50 ч. 1,2,4-триметилбензола 10 ч, парафенолформальдегидной смолю и раствора 14,5 ч, нафтената цинка в 25 ч. низколетучего углеводо- родного растворителя, диспергированием масляного раствора в водном растворителе с получением капель со средним диаметром около 3,5 мк. Раствор капсюлируют и полученные капсюли наносят в виде покрытия на бумагу с использованием в качестве связующего 1 ч. поливинилового спирта на 10 ч. капсюль, Листы с покрытием из капсюль модифицированной металлом смолы матируют сенсибилизированным листом и получают переводно-приемную пару листов. При машинописной печати и писании от руки с нажимом, на непокрытой верхней поверхности переводного листа с покрытием из капсюль со смолой, спаренного с сенсиилизированным приемным листом, получают интенсивно синие отпечатки на приемном листе.П р и м е р 4. Самостоятельный чувствительный к давлению лист, представляющий собой отдельный лист, содержа056889 Составитель АЛоносов Редактор Н.Бобкова Техред О.НецеКорректор А. ИльинЗаказ 9359/58 Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 3035, Москва, Ж"35, Раушская наб д, 4/5филиал ПП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 щий все цветопронэводящие элементы,а именно модифицированную металломсмолу, хромогенный предшественниккрасителя, изолированный растворитель,способный растворять оба реагента, 5получают путем нанесения суспензиимодифицированной металлом смолы иэпримера на капсюлнрованное покрытиелистов промышленной бумаги или нанеСением модифицированной металлом смО- Олы, содержащей капсулы иэ примера 3,прямо на сенсибилизированный листиэ этого же примера,Предлагаемая копировальная бумагаимеет значительно повышенные показатели по.прочности поверхности и со-.противлению проколу.Так, прочность поверхности известной копировальной бумаги составляет 25 ед. юр) по методу ИГТ,тогда 20как прочность поверхности предлагаемой бумаги составляет 40-50 ед. Указанные единицы характеризуют собой вязкость применяемой краски прн заданной температуре, помноженную на наинизшую скорость печатных валков, при которой, наблюдается заметный отрыв частиц.Сопротивление проколу предлагаемой.бумаги, полученной по примеру , составляет 61,9 ед. по методу ИГТ, тогда как известная бумага имеет сопротивление проколу 57,7 ед. по методу ИГТ. Улучшение этих показателей предотвращает заклеивание и засорение поверхности печатающего устройства и, следовательно, повышают устойчивость бумаги к пробиванию - одно иэ важныхФф эксплуатационных свойств копировальной бумаги.