Способ определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида

/16 РЕТЕНИ ЕТЕЛЬСТВУ Евввау В 39.Алейникова,Каргина ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ Н .АВТОРСНОМУ С(56) 1. Рубан Л.В.ческое определениеСер."химия", Изд-во1976, с. 2104-2106.2Баланова.В.А.полимеризационныхфХимия", 1967, с, 2тип). политехнический .8.8)и др. Иодометрипероксидов.АН СССР, 9,и др. Анализпластмасс Л.,93-295 (прото(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛКИЛПЕРОКСИДА И ХЛОРАЛКИЛПЕРОКСИДА с использованием иодометрического титрования анализируемого вещества, о тл ич а ю щ и й с я тем, что, сцелью обеспечения возможности раздельного определения алкилпероксидаи хлоралкилпероксида, две пробыанализируемого вещества подвергаютиодометрическому титрованию, причемодну из проб предварительно обрабатывают триэтиламином при весовомсоотношении тризтиламином к анализируемой смеси, равном 0,70-0,75:1,с последующим определением количества хлоралкилпероксида по разностидвух титрований.Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам раздельного определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида при их сов местном присутствии в реакционной смеси, и может быть использовано на заводах и в лабораториях при производстве функциональных алкилперокси- дов на основе хлоралкилпероксидов.Известен способ определения алкилпероксидов путем обработки анализи руемого вещества иодистым кали с последующим иодометрическим титрованием полученного раствора 1),Недостатками способа являются большая продолжительность и невозможность определения хлоралкилпероксида в смеси с алкилпероксидом.Наиболее близким к изобретению, по технической сущности и достигаемому результатам является способ определения алкилпероксидов путем обработки анализируемого вещества иодистым кали в ледяной уксусной кислоте с последующим иодометрическим титрованием полученного раствора 2 .Недостатком способа является не- воэможность раздельного определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида в их смеси, так как оба эти соединения при взаимодействии с иодистым кали образуют элементарный иод, ко- З 0 торый оттитровывается тиосульфатом натрия.Поставленная цель достигается тем что, согласно способу определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида 35 путем иодометрического титрования двух проб анализируемого вещества,причем одну из которых предварительно обрабатывают триэтиламином при весовом соотношении триэтиламином к 40 анализируемой смеси, равном 0,70 0,75:1, с последующим определением количества хлоралкилпероксида по раэ. ности двух титрований.Способ основан на том, что триэтиламин селективно реагирует с хлор.45 алкилпероксидом с разрушением 0-0 связи с образованием соединений, не содержащих пероксидные группы, причем алкилпероксид с триэтиламином не взаимодействует. Таким образом, после обработки триэтиламином смеси алкилпероксида и хлоралкилпероксида в анализируемой системе остается только одно соединение с 0-0 связью. Это - алкилпероксид, содержание ко торого затем определяется иодометрически, а по разности между общим содержанием пероксидов в смеси и содержанием алкилпероксида определяют концентрацию хлоралкилпероксида 60Весовое соотношение триэтиламина к реакционной смеси выбирают из расчета 1 М-ного содержания хлорпероксида в анализируемой смеси. Интервал 0,70-0,75 использования триэтиламина обусловлен наличием 2-5 хлористого водорода; всегда присутстФвующего в хлорпероксидах, синтезированных известными способами. Триэтиламин связывает хлористый водород с образованием соляно-кислого триэтиламина. Увеличение количества добавляемого триэтиламина не целесообразно, так как ведет к нерациональному расходованию рвагента.Использование способа позволяет определить также содержание хлоралкилпероксида в тех случаях, когда хлорпероксид является основным продуктом реакции. Чистота хлоралкилпероксида определяется по наличию активного кислорода в анализируемой смеси. Отсутствие активного кислорода в смеси после ее обработки триэтиламином свидетельствует о 100-ной чистоте хлорпероксида, т.е. об отсутствии примесей других пероксидов. Предлагаемый способ позволяет определять концентрацию алкилперок" сида и хлоралкилпероксида в много- компонентной системе, состоящей из алкилпероксида, хлоралкилпероксида и соединений непероксидного характера.Раздельное определение алкилпероксида и хлоралкилпероксида в реакционной смеси осуществляют в конической колбе с гидрозатвором, К анализируемой смеси пероксидов, взвешенной с точностью до 0,0002 г, добавляют триэтиламин при 20 С Смесь выдерживают 10 мин, затем приливают ледяную уксусную кислоту,прибавляют иодистый кали, бикарбонат натрия и концентрированную соляную кислоту, Закрывают колбу пробкой с гидрозатвором и нагревают на водяной бане при 90 С в течение 15 мин. Затем быстро охлаждают во" дой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют 0,1 н раствором серноватисто-кислого натрия тиосульфата натрия). Общее содержание пероксидов в анализируемой смеси определяют по известной методике без предварительной обработки еетриэтиламийом.Содержанйе общего активного кислорода А , выделившегося из алкилпероксида и хлоралкилпероксида, вычисляют по формуле(а-Ь) 1 с 0,0008-100А=са содержание активного кислорода В , выделившегося яз алкилпероксида, вычисляют по формуле(А.в)100У=2 а кт.теор 5где а, аЬ, Ъ- количество 0,1 нраствора сернова-.тисто-кислого нат-.рия, затраченныена титрование анали 10зируемой и контрольКной проб млФ /поправочный коэффициент 0,1 н раство-ра серноватисто-кис лого натрия;0,0008 - количество кислорода, соответствующее1 мл 0,1 н Ма 5203,:С,С( - навеска анализируе0мбй смеси, г;ав.теор (02 ак.теор теоретически рассчитанные содержанияактивного кислородасоответственно в 25алкилпероксиде ихлоралкилпероксиде,П р и м е р 1.Суммарное определение активного кислорода в смеси.В колбу вносят навеску 0 1718 гР . ЗО смеси, взвешенную с точностью до 0,0002 г. Затем вливают 25 мл ледяной уксусной кислоты, насыпают 4 г бикар-. боната натрия, приливают 4 мп концентрированной соляной кислоты доф .д бавляют 1,5 г иодистого кали. Закры .вают колбу пробкой с гидрозатвором и нагревают в течение 15 мин на водяной бане .при 90 С. Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дис-; тиллированной воды и титруют выделив шийся иод 0,05 н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до.исчезновения окраски. В аналогичных условиях титруют контрольную пробу, Суммарное содержание 45 активного кислорода, выделившегося иэ алкил- и хлоралкилпероксида, составляет А = 10,78.Определение активного кислорода в алкилпероксиде. В коническую кол бу на 250 мл вносят навеску анализируемой смеси ди-трет-бутилперокси ацеталя и (. -хлорэтил-трет-бутилпероксида (0,1932 г), взвешенную с точность до 0,0002 г, добавляют. .10,13 г триэтиламина в соотношении к анализируемой смеси 0.7:1 при 20 фС1 и закрывают плотно пробкой. Смесь выдерживают при комнатной температуре 10 мин. Затем в колбу вливают 25 мл ледяной уксусной кислоты, насыпают 4 г бикарбоната натрия, 4 мл концентрированной соляной кислоты, добавляют 1,5 г иодистого кали. Нагревают в течение 15 мин на водяной бане при 90 оС. Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют выделившийся иод 0,05 н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения окраски. В аналогичных условиях титруют контрольную пробу. Содержание активного кислорода, выделившегося из алкилпероксида, составляет В=1,097, Х = 7,06, а содержание хлоралкилпероксида Ч =92,3.П р и м е р 2. Суммарное опре,деление активного кислорода в смеси.Определение суммарного активного кислорода смеси проводят аналогично примеру 1. А = 10,62.Определение активного кислорода в алкилпероксиде. В коническую колбу на 250 мл вносят навеску анализируемой,смеси ди-трет-бутилпероксиацеталя и ( -хлорэтил-трет-бутилпероксида 0,1459 г, взвешенную с точностью до 0,0002 г, добавляют 0,11 г триэтиламина в соотношении 0,73:1 к анализируемой смеси при 20 оС и закрывают плотно пробкой. Смесь выдерживают при комнатной температуре 10 мин. Затем в колбу вливают 25 мл .ледяной уксусной кислоты, насыпают 4 г бикарбоната натрия, 4 мл концентрированной соляной кислоты, добавляют 1,5 г иодистого кали, Закрывают колбу пробкой с гидрозатвором и перемешивают,смесь. Нагревают в течение 15 мин на водяной бане прио90 С. Затем быстро охлаждают водой, добавляют 100 мл дистиллированной воды и титруют выделившийся иод 0,05 н раствором тиосупьфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения окраски. В аналогичных условиях титруют контрольную пробу. Количество выделившегосяактивного кислорода В = 0,76, содержание ди-трет-бутилпероксиацетаЛя Х = 4,89, а содержание хлоралкилпероксида 1 = 93,99.В таблице приведены результаты определения алкилпероксида и хлоралкилпероксида известными и предлагаемым способами.1049802 Определеяяе содеряаянн смеси пароксядоафВ количество аналнэируемой смеси г длн Аналиэируемалсмесь Искоднмв Реагентм время аналяэа,% раэделъ нов ренделаного сумщмерноа хлоралкилпероксид алкялпаронснл ннэтял- Хлорперамяя оксид 0,1716 7,06 0,64 О,Ь 0,1932 0,70 ф 1 99,36 9230 0,13 г йлкнлперонснд0,1812 уксуснаякислота вредлагаеэей 4,89 1,12 0,1459 0,73:1 96,66 9399 0,11 г Иолнсналя 11,04 2,21 0,1611 0,75 ф 1 97,79 66,75 0,12 Иэаест- Уксусный 1) ная то яекислота 0,1314 0,1516 - 97,32 266 2,40 конистый кали Иэавст- Уксусний 21 иаякислота 93,66 - . - 6,32 1,05 0,1511 0,1629 Иодистмй кали Углекислый гаэ позволяет провести раздельное определение концентрации алкилперок О сида и хлоралкилперрксида в реакциойнонсмеси и ускорить процесс по сравнению сизвестным 1) в 32 раза,а по сравнениюс известным 2) в 1,3 раза. Составитель В,Гладков Редактор Н.Бобкова Техред М.Тепер Корректор О,Тигор Ф,ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауюская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патенте, г. Уагород, ул. Проектная, 4 Соединения не- пероа- сндного ка" 0,1809рактвра Как видно из таблицы, предлагаейьй способ раздельного определения концентрации алкилпероксида и хлоралкилпероксида в реакционной смеси с использованием тризтиламина по сравнению с известными способами Соотио"менявтряэтялщамина каяалнэяруе"мойсмеси Содердание другнк прямасей,