Способ получения феноформолитов

"конструкюро Минисное проект логическое орог Каз.СС мических на 088.8) ское свиде С 08 6 10 к АН Каз,С льство СС2, 1967ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ЮгМфОО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(21) 3412818/23 (22) 01. 02.82 (46) 15.10,83. (72) С.А. Мукат В.Г. Гуцалюк, В биев, Н.В. Брау А,И. Анохина, Т и А.И. Никитина (71) Централь торское техно терства автод и Институт хи (53) 678.632( (56) 1. Автор Р 263139, кл.(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОФОРМОЛИТОВ взаимодействием фенола, Форм" альдегида и ароматического углеводорода при нагревании в присутствии кислотного катализатора, о т л .и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии получения Феноформолитов и улучшения Физико-механический свойств пресс композиции на их основе, в качестве ароматического углеводорода используют жидкую часть фусов при весовом соотношении жидкой части Фусов, фенола и Формальдегида соответственно 0,5-2:1:0,21- 0,29 и конденсацию ведут при 45-95 С,О0,2 0,3 6,0 6,0 12,7 30" 31 10 С песком выдерживает, с мрамор- нет Пиридиновые основания,вес. 1,3 Кислотное число, мгКОН/г 7 Число омыления, мгКОН/г 2,11 Иодное число 0,65 Групповой химический состав жидкой части Фусов представлен в табл,1.Т а б л и ц а 1 Масла Смолы спирто- петролей- легкие бензольные но-наф- ароматеновые тичес- кие петролейно- бенэольные средниеароматические 45,97. 25,3 5,88 6,85 0,42 8,13 6,28 4,54 55,0 18,68 0,68 7,62 7,2 5,42 58,3 15,1 1,89 5,2 тез проводят 2-6 ч. Полученную смолу промывают водой до рН 7 и сушатна воздухе до постоянного веса при120-140 С. П р и и е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой загружают 100 г расплавленного Фенола и 200 г жидкой части Фусов. Смесь нагревают до 65 ОС и по капЛям добавляют 28,8 г Формальдегида в виде 50- ного водного раствора с 9 г концентрированной соляной кислоты. ТемпеИзобретение относится к получению феноформолитов - сополимеровароматических углеводородов с Фено-.лом и формальдегидом, используемыхв качестве связующих для пластмасс,адгеэивов, добавок к битумам. 5Известен способ получения фено 1 формолитов взаимодействием Фенола,Формадьдегида и ароматического углеводорода - сырого антрацена, принагревании в присутствии кислотногоКТ (,11,Недостатком этого способа является низкий процент замены фенола насырой антрацен.15Цель иэобретення - упрощение технологии получения Феноформолитов иулучшение физико-механических свойствпресс-композиций на их основе. Цель достигается тем, что согласно способу получения феноформолитов взаимодействием фенола, фор-.мальдегида и ароматического углеводорода при нагревании в присутствии кислотного катализатора в качестве 25 ароматического углеводорода используют жидкую часть Фусов при весовом соотношении жидкой части Фусов, фенола и Формальдегида соответственно 0,5-2;1:0,21-0,29 и конденсацию ве дут при 45-95 С,Физико-уимические свойства жидкой части Фусов следующие: Предлагаемую модифицированную смолу получают следующим образом.В трехгорлую колбу (реактор), снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, сначала помещают расплавленный фенол и жидкую часть фусов. Смесь нагревают на во" дяной бане и тщательно перемешивают. При достижении 45-60 С(к смеси постепенно добавляют Формальдегид с концентрированной соляной кислотой в виде 30-ного водного раствора Формалина. Температура конденсации поднимается при том от 45 до 95 С. Сино Условная вязкостьС 6сСодержание воды,Содержание водо-.растворимых соединений, вес.Зольность, вес.Фракционный состав,об.до 170 Сдо 270 Сдо 300 ОСдо 360 оСТемпература размягчения остатка послеотбора фракции до300 С, . ССодержание Фенола,об.Содержание наФталина,об.Содержание свободного углерода, вес.Количество испарившегося разжижителя,вес.Сцепление, песок/мрамор тяжелые твердые неаромати- растворимые ческие1047945 Таблица 2 Показатели 84 8 95 42 20 1 0 4 81,95,ф 2 54 . 5 6,2 6,110 3 124 2 аловированзнатитабл.З. жидкой части фусовенола ношени иокаэател екучесть, ю гс/см/см 2 6,арная вязкос Разрушающее нап изгибе, кгс/см 2 жение при Мартенсу,еплостойкость 30 одопоглоще стное злектриние, Ом Удельное повер ческое сопроти 10 "3 6 1 0 ратуру смеси поднимают до 95 аС и продолжают нагревание при перемешивании 6 ч. После расслаивания и отстаивания реакционной смеси отделяю смоляной слой и промывают смолу водой до нейтральной реакции. Отмытую смолу сушат при 120-150 С до постоянного веса. Весовое соотношение реагентов при получении смолы по данному примеру жидкая часть Фусов:фенол:Формальдегид 21:0,29.П р и м е р 2, По примеру 1 в реактор загружают 100 г Фенола и 100 г жидкой части Фусов. Смесь нагревают до 55 С и добавляют по каплям 25,5 гоФормальдегида в виде 30-ного водного раствора с 6 г концентрированной соляной кислоты. Температуру смеси поднимают до 96 С и выдерживают при этойотемпературе 4 ч.Весовое соотношение жидкая часть фусов: Фенол: Формальдегид 1:1:0,26,П р и м е р 3. По примеру 1 в реактор загружают 100 г фенола и 50 г жидкой части фусов. Смесь нагревают до 45 С и добавляют но каплям 21 г Формальдегида в виде 30-ного водного раствора с 4,5 Г концентрированной соляной кислоты. Смесь нагревают до 85 С и выдерживают при этой темпеоратуре 2 ч. Весовое соотношение жидкая часть Фусов: Фенол:формальдегид 0,5;1:0,21Физико-химические свойства фейоформолитов, полученных в результате реакций совместной поликонденсации жидкой части фусов с фенолом и формальдегидом в присутствии концентрированной соляной кислоты, представлены в табл. 2. 5 Температура каплепадения, С Температура размягчения по кольцу и. ,шару, С 6 Время желатинизации с 10 ГМТАпри 150 С 1180 С 5 15 Степень отверждения с 10 ГМТА, вес.при 150 С 70180 С 8 20 Потери веса при нагревании с 10 ГМТА, вес. при 150 Р С 5о 180 С 5,25 Выход по фенолу,вес. 99 Как показывают результаты испы.ний, оптимальным составом смеси я.ляется соотношение сырья фенол; ж кая часть Фусов 1:1При этом соо ношении значительная часть фенола заменяется жидкой частью фусов, а смола обладает хорошими Физико-хи ческими показателями. Полученные образцы смол были и польэованы в качестве связующего при изготовлении пресс-композиций Характеристики пресс-матери на основе предлагаемой модифиц ной смолы с крайним и средним чениями соотношенйя жидкой час фусов и фенола представлены в Ъ Таблица 3Продолжение табл. 3 Показатели 2:1 1 2 Удельное объемное электрическоесопротивлениес, Ом.см б, 510 " 5, 310 "2 8 10 15,4 17,0 Электрическая прочность, кВ/ммВремя выдержки, с 70 70 75 70 Сравнительная характеристика пресс-иэделий, полученный на 1 5 основе смолы-прототипа дана в табл. 4.,Таб лица 4 Композиция на основе Показатели Фенопласт 03-,010-02 смолы-прототипа предлагаемой смолыТекучесть, ммУдарная вязкость, кгс/см/см 180-220 6,3-7,1 150-190 110-190 6,0 Разрушающее напряжение приизгибе, кгс/см 2 600 750-900 130-145 700 Теплостойкость, С 130 Удельное поверхностное электрическое сопротивление, Ом4,5 10 -б10 э 110" Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом.см 4,710 5,310"2-8 1 О 110 Электрическая прочность, кВ/мм 15,4-18,3 13,0 Составитель И. ГинзбургРедактор Т; Веселова Техред ИМетелева Корректор В. Гнрняк Заказ 7866/28 Тираж 494 Подписное( ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно из данных табл. 4, пресс- материалы, полученные на основе пред" лагаемой смолы, по физико-механичес ким свойствам превосходят материалы на основе смолы-прототипа и удовлетворяют требованиям ГОСТ к фенопластам общего назначения типа 03"010-02.Следовательно, смола может быть использована в качестве связующего для пластмасс,4 ю Соотношение жидкой части фусовПолученная модифицированная фенол" формальдегидная смола может использоваться в качестве добавок к битумам для повышения температуры размягчения и увеличения когезионной прочности би тумных мастик, применяемых для антикоррозионной защиты подземных трубопроводов.