Катод для электрохимического восстановления

,ЭлектросинтезМ., "Наука", 1тип). овин М з. М.,ЭлектрохиМХТИ, 1972 ю Г., Смирнов В. Абиоэлектрохимия.5, с. 26-28 (прото ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Отделение Ордена Ленина инсттута химической Физики АН СССР(54)(57) КАТОД ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ органическихсоединений в амидах или нитрилахкарбоновых кислот, содержащий основу иэ алюминия или свинца, или кадмия, или иелеэа и активный слой иэщелочного металла, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повыщения выхода по току при использовании катода в реакциях дегалоидирова-.ния алиФатических, ароматическихщ цинкопропановых углеводородов, актиный слой дополнительйо содермит магний, а в качестве щелочного металла - литий при атомном отнсшениимагния к литию 1(0,6-20).Изобретение относится к,электрохимическим производствам, в частности, к электродам, испольэуеиюм дляэлектрохимического восстановленияорганических соединений.Известен катод для электрохимичес кого восстановления органических соединений, выполненный из ртути Г 1 3.Однако ртуть неудобна для проведения реакцйй при высоких отрицательных потенциалах из-за катодного рас пыления и токсичности.Наиболее близким по. технической. сущности и достигаемому результату к предлагаемому является катод для электрохимического восстановления 5 органических соединений в амидах или нитрилах карбоновых кислот, содержащий основу из алюминия или свинца, или кадмия, или железа и активныйслой их щелочного металла 23. 20Недостатком известного катода является низкий выход по току при использовании катода в реакции"дегалоидирования алиФатических, ароматических и циклопропановых углеводоро дов. В амидах и нитрилах хлориды калия и натрия нерастворимы, вследствие чего катод покрывается слоем соли, На поверхности, содержащей внедренный литий, также образуется непроводящая пленка, что приводит к пониженным выходам по току, Наприжр, выход по току при получении норкарана с использованием катода с кад 1 миевой основой, плотности тока 0,025 А/см 2 и времени реакции 4 ч падает до 40, на которых на основе свинца или алюминия восстановление дихлорноркарана не идет.Цель изобретения в , повышение вы.хода по току при использовании като да в реакциях дегалоидирования алиФатических, ароматических и циклопропановых углеводородов. Поставленная цель достигается тем, что в катоде для электрохимического восстановления органических соединений в амидах или нитрилах карбоновых кислот, содержащем основу из алюминия, свинца, кадмия или же лева, и активный слой из щелочного металла, активный слой дополнитель" но содержит магний, а в качестве щелочного металла - литий при атомном отношении магния к литию 1 з(0,6-20).Предлагаеиай анод может быть изготовлен электролизом хлоридов или перхлоридов лития и магния в амидах или нитрилах карбоновых кислот с катодом из алюминия, свинца, кадмия или железа. В растворителе допускается до 3 влаги.П р и м е р. В электрохимическую ячейку, снабженную катодом иэ алюминия, свинца, кадмия или железа и анодом из стеклоуглерода, помещают 80 г диметилформамида, ацетонитрила, формамида, бензонитрила или диметилацетамида, а также соли магния и лития. Материалы основы элект- . родов, состав растворителя и количества вводивших солей магний и лития приведены в таблице. Проводят электролиз в течение 0,5 ч при плотности тока 0,025 А/см 2. Анализ образовавшегося на поверхности основы активного слоя проводят атомно-абсорбционным методом на приборе Сатурн". Затем в электрохимическую ячейку вносят 5 г дихлорноркарана (дихлорбицикло. 410 гептана), йодбензола, хлористого текстила, бромбензола или дибромноркарана, и проводят электролиз при 40 ОС в течение 3,5 ч. Анализ продуктов реакции проводят ИК-спектрометрией и газожидкостной хроматографией. Результаты проведенных экспериметров приведены в таблице.Заказ 2058/44 Тираж 6 ф 1 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений .и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП фПатент", г, ужгород, ул, Проектная, 4 Результаты показывают, что по сравнению с известным предлагаемый катод позволяет проводить реакции дегалоидировання алифатических,ароматичес" ких и циклопропановых углеводородов с повышенным выходом по току - до 70.При увеличении содержания магния в активном слое вьаае 1;0,6 и при увеличении содержания лития в немвьые 201 на поверхности катода приработе образуются поверхностные слои,электрохимнческая активность анодовснижается, что выражается в снижении выхода по току до значений, характерных для известного катода.