Способ получения хлоркерогена

Союз СоветсникСоциалистичеснииРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 960199(5 )М. Кл.С 08 Н 5/00 С 25 В 3/06 3 ЬфударетюеЯ каеатвт СЕСР ае деаи аэебретеннЯ н отврытаЯОпубликовано 23,09.82, бюллетень М 35 Дата опубликования описания 23. 09. 82( 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРКЕРОГЕНА 1Изобретение относится к химическоймодификации природных соединений и может быть использовано в слайцеперерабатывающей промышленности.Целевой продукт, получающийся согласно изобретению, может найти применение в шинной промышленности и промышленности резинотехнических изделий,Известен способ получения хлорлигнина путем бездиафрагменного электроолиза суспензии лигнина в 20-354-номрастворе НС 1 с использованием графитовых электродов. По этому способухлорированию подвергают 2-33-ную суспензию лигниносульфоновой кислоты в 15растворе НС 1 11,Недостатком этого способа является низкая концентрация целевого продукта в электролите, что снижает проо изводительность технологического. обо. рудования. Кроме того, применение кислоты требует осуществления спе" циальных мер по обеспечению нормальных условий труда и защиты оборудования от коррозии.Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения хлоркерогена путем хлорирования органической части сланца (содержание органического вещества 70, ОСТ 38-927) газообразным хлором в контактной среде, в качестве которой используют традиционные для процессов галогенирования растворителИ- хлорированные углеводороды (СС 1 и СНС ), нитробензол, уксусную кислоту и воду 21.Процесс ведут путем хлорирования флотоконцентрата горючего сланца следующим образом. Обогащают сланец методом флотации в воде или тяжелой жидкости (растворе йаС 1 или СаС 12 в воде), отделяют концентрат керогена от воды или.солевого раствора фильтрацией или центрифугированием. Высушивают, суспендируют в контактной среде (хлорированные углеводороды, нитробензол,3 96019 уксусная кислота или вода) и затем хлорируют путем пропускания хлора чео рез реакционную смесь при 20 С на протяжении 6 ч. После этогб отделяют хлоркероген фильтрованием или центрифугированием и высушивают целевой продукт. Полученный в результате этих операций хлоркероген представляет собой твердое вещество светло"желтого цвета с содержанием хлора 32. 10Выход хлоркерогена 124,5- 137,5 мас. 3.В промышленных условиях данный способ получения хлоркерогена практически трудно осуществим иэ-за ряда 15 существенных недостатков: необходимость работать с ядовитыми газами, такими, как хлор и хлористый водород (последний образуется в процессе реакции в результате заместительного 20 хлорирования) необходимость использования керогена в сухом виде, что требует его выделения; сложность тех" нологицеского оформления процесса изэа многостадийности его. 25Целью изобретения является упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается тем, цто хлорирование органической части горючего сланца - керогена ведут пу- З 0 тем электрохимического хлорирования в пульпе керогена.после его обогаще" ния, содержащей 5-204-ный раствор йаС 1 или КС 1, или СаС 1, при начальной плотности тока 0,1-0,05 А/см" затем при плотности тока 0,1)2 0,005 А/см 2,Целесообразно в процессе использовать графитовые электроды и асбестовую мембрану.40Получение хлоркерогена предлагаемым способом позволяет упростить технологию процесса за счет исключения использования ядовитого газа - хлора, а также эа счет сокращения количества необходимых обработок исходногокерогена.Способ осуществляется следующимобразом.Злектрохимическому хлорированию50 подвергают пульпу керогена после обо, гащения .с тяжелой среде, приготовленной из соли йаС 1 или КС 1, или СаС 1, или приготовленную путем растворения этой .соли в пульпе керогена в случае55 флотационного обогащения в воднои среде. При этом анодное и катодное пространство электролизера разделяют асбестовой диафрагмой и используютугольные электроды. При плотноститока 0,1-0,1)5 А/см на аноде происходит интенсивное хлорирование керогена, весь образующийся атомарныйхлор присоединяется по алифатическимдвойным С=С связям. В таком режимепроцесс ведут 1,5-2 ч, хлор присоединяется в количестве 24-263. С цельюпредотвращения возможного выделенияхлористого водорода, образующегосяв результате заместительного хлорирования, процесс дальнейшего хлорирования ведут при плотности тока0,02-0005 А/см в течение 2,5-3 ч.После окончания реакции (5-6 ч) полученный продукт отделяют фильтрованиеми,высушивают.Полученный в результате реакциихлоркероген по физико-химическим испектральным данным не отличаетсяот такового, полученного в реэультате хлорирования газообразным хлором,и содержит 32 химически связанногохлора. Выход хлоркерогена по предлаггаемому способу 135-137,53,П р и м е р 1, В анодное пространство трехлитрового электролизера,снабженного асбестовой мембраной играфитовыми электродами, помещают1 л суспензии керогена в тяжелой жидкости, содержащей 100 г керогена. Катодное пространство электролизера заполняют при этом тяжелой жидкостью(20-ным раствором йаС 1 в воде). Через раствор пропускают постоянный токплотностью 0,05 А/см 2; при этом происходит интенсивное хлорирование керогена. В таком режиме процесс ведут2 ч. Далее плотность тока уменьшаютдо 0,005 А/см и процесс продолжаютеще 3 ц. После окончания реакции полученный продукт отделяют фильтрованием и высушивают. Выход составляет137,53.П р" и м е р 2. В условиях примера 1, но при начальной плотности тока0,1 А/см (1,5 ч) и последующей плотности тока 0,02 А/см (2 5 ч) полученс выходом 1373 хлоркероген, по физи-,ко-химическим и спектральным даннымне отличающийся от такового, полученного в примере 1.П р и м е р 3, В условиях примера 1, но с использованием в качествеэлектролита 204-ного водного раствораКС 1, получен хлоркероген с выходом1353.П р и м е р ц, В условиях примера 1, но с использованием в качествеСоставитель Л, ГорбачеваТехред М.Тепер Корректор Н,. Король Редактор О, Половка Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5Заказ 7141/28 ю й еаЮ е т ю жФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,5 . 960199 4 электролита 153-ного раствора СаС 1 и затем при плотности тока 0,02 получен хлоркероген с выходом 135,54. 0,005 А/см2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю "щ и й с я тем, что при электролизе ф о р м у л а и з о б р е т е н и я 3 используют графитовые электроды и асбестовуе мембрану.1. Способ получения хлоркерогена Источники информации, путем хлорирования органической части принятые во внимание при экспертизе горючего сланца - керогена, о т л и - 1, Авторское свидетельство СССР ч а ю щ и й с я тем, что, с целью в У 546665, кл. С 25 В 3/06, 1975. упрощения технологии процесса,.послед 2, Чешко И. Д., Яковлев В. И ний ведут путем электролитического "л Кутуев Р, Х., Проскуряков В. А. Хлохлорирования в пульпе керогена после рирование керогена прибалтийских го" его обогащения, содержащей 15-20-ный оючих сланцев в различных реакционраствор йаС 1 или КС 1, или СаС 1 а, при . ,юх средах. Рукопись деп. в ВИНИТИ, ,начальной плотности тока 0,1-0,05 А/см 20 декабря 1976, Р 4400"76 Д.